Синтезированы две пары гидроксильных асимметричных β-кетоиминных изомеров и соответствующих трёхзубчатых изомеров титановых комплексов Ti1/Ti2 и Ti3/Ti4. Структуры изомеров лиганда и комплексов подтверждены с помощью Фурье-ИК-спектроскопии (FTIR), ЯМР-спектроскопии протонов (¹H-NMR) и углерода (¹³C-NMR), элементного анализа и одиночной рентгеновской кристаллографии (XRD). Под действием активатора метилалюминооксана (MAO) обе пары титановых изомеров высокоактивно катализируют полимеризацию этилена и сополимеризацию этилена с α-олефинами. Комплексы Ti2 и Ti4 с фенильным боковым звеном, расположенным ближе к главной цепи, проявляют значительно более высокую каталитическую активность, чем соответствующие изомеры Ti1 и Ti3 с гидроксильным фенильным боковым звеном. При каталитической полимеризации этилена комплекс Ti4 с метилтиоанилиновым боковым звеном обладает максимальной активностью, которая в 3 раза выше, чем у его изомера Ti3, и более чем в 2 раза выше, чем у комплексов Ti2 с метилтиоэтиламиновым боковым звеном и немодифицированного титансодержащего комплекса Ti5; кроме того, Ti4 обладает высокой термостабильностью, сохраняет высокую активность выше 10⁶ г·моль_Ti^-1·ч^-1 при давлении этилена 1,0 МПа и температуре 100 ℃, а также сохраняет высокую активность при 120 ℃. В сополимеризации этилена с α-олефинами (1-гексен, 1-октен) комплексы Ti3 и Ti4 с метилтиоанилиновыми боковыми звеньями демонстрируют значительно более высокую активность сополимеризации и вклады вставки мономера, чем комплексы Ti1 и Ti2 с метилтиоэтиламиновыми боковыми звеньями, при этом все каталитические активности выше 10⁶ г·моль_Ti^-1·ч^-1. Ti4 проявляет наивысшую активность сополимеризации этилена, а Ti3 имеет наивысший уровень вставки мономера в полученном сополимере. Структурная оптимизация β-кетоиминных титановых комплексов проведена с использованием теории функционала плотности (DFT), результаты расчетов согласуются с тенденцией активности катализаторов и их термической стабильности: для Ti4 требуется преодолеть меньший энергетический барьер активации цепного роста, что обеспечивает его наивысшую каталитическую активность и максимальную термостабильность.

Титановые комплексы; β-кетоимин; изомеры; полимеризация этилена; сополимеризация