Для синтеза двуконечных функционализированных полимеров с помощью контролируемой катионной полимеризации обычно используют двухконечный инициатор дихлорсимидиума (DCC), который является дорогим, химически нестабильным и требует хранения при низких температурах. Бензилхлорид может инициировать катионную полимеризацию, но его эффективность инициирования обычно низка. В данной работе в системе полимеризации 4-ацетоксистирола (STO) с соинициатором SnCl₄ систематически изучено влияние структуры заместителей бензилхлорида на его кажущуюся эффективность инициирования (I_app). Экспериментальные результаты показали, что количество метильных заместителей на бензольном кольце определяет эффективность инициирования, причём с увеличением количества метильных заместителей эффективность повышается. При использовании двухбензилхлоридных инициаторов с множественными метильными заместителями, таких как 2,4-дихлорметил-1,3,5-триметилбензол (Ⅶ) и 3,6-дихлорметилдиэн (Ⅷ), удалось добиться контролируемого инициирования (I_app≈1), при этом распределение молекулярных масс полимера 4-ацетоксистирола (PSTO) было узким (MWD, Ð=1.14~1.25); изменение количества инициатора позволило эффективно регулировать молекулярную массу PSTO (M_n). Дальнейшие исследования показали, что Ⅶ и Ⅷ также могут контролируемо инициировать полимеризацию низкоактивного мономера стирола (St) с узким распределением молекулярных масс полистирола (Ð=1.22~1.24); однако для высокореактивного мономера пара-метилстирола (pMSt) значение I_app достигало лишь около 0.5. Расчёты зарядов Молликена с помощью программы Gaussian 16 подтвердили, что значение отрицательного заряда на бензильном углероде инициаторов бензилхлорида тесно связано с их инициирующей способностью: чем больше метильных заместителей, тем больше отрицательный заряд и выше активность. Разработанные в этой работе новые двухконечные бензилхлоридные инициаторы химически стабильны и могут эффективно заменить DCC при контролируемой катионной полимеризации низкоактивных стирольных мономеров, таких как STO и St, для синтеза двуконечных функциональных полимеров с широкими перспективами применения.

4-ацетоксистирол;стирол;контролируемая инициирование;двухбензилхлорид;катионная полимеризация