В присутствии ацетата палладия (Pd(OAc)₂) в качестве инициаторов использовались тетрахлорид углерода (CCl₄), этил α-бромфенилуксусной кислоты (BPA), этил 2-бромизобутирата (EBiB) и этил 2-бромпропионата (EBP) для инициирования полимеризации метилметакрилата (MMA). При использовании BPA в качестве инициатора при 60 ℃ синтезированы поли(метилметакрилат) с числовой средней молекулярной массой (M_n) 1,86×10⁶ Да, массой средней молекулярной массой (M_w) 3,39×10⁶ Да и полидисперсностью (M_w/M_n) 1,82 сверхвысокомолекулярного веса. Кинетическое исследование полимеризации показало, что порядки реакции по концентрациям BPA, Pd(OAc)₂ и MMA составляют 0,60, 0,88 и 0,97 соответственно. Методы протонного ядерного магнитного резонанса (¹H-NMR) и матрично-усиленной лазерной десорбционной/ионизационной тандемной масс-спектрометрии (MALDI-TOF) подтвердили, что синтезированные ПММА имеют две разные структуры концевых групп. Результаты рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS) и просвечивающей электронной микроскопии (TEM) подтвердили, что наночастицы палладия (Pd NPs) после окончания полимеризации преобразовались в бромид палладия, при этом на поверхности Pd NPs образовалась полимерная пленка. Результаты электронного парамагнитного резонанса (EPR) показали, что реакция полимеризации происходит по радикальному механизму. На начальном этапе реакции (конверсия <1%) цвет системы изменился на коричневый или черный, что указывает на превращение Pd(OAc)₂ в Pd NPs, что подтверждено наблюдениями в TEM. Исследование механизма показало, что Pd(OAc)₂ превращается в Pd NPs под действием MMA. Затем, при активации Pd NPs, BPA образует производные карбоновые радикалы, которые инициируют полимеризацию MMA. Результаты MALDI-TOF показали, что реакция полимеризации завершается диспропорционированием.

полиметилметакрилат; сверхвысокомолекулярный вес; органические галогениды; кинетика; механизм