Catalizadores de paladio N-puente fosfonocarboxilato para la reacción de copolimerización de etileno/óxido de carbono

Xin-Jun Li ,  

Shi-Huan Li ,  

Shi-Yu Chen ,  

Ye Liu ,  

摘要

Los poli(cetonas) grasos son materiales de alto rendimiento verdes producidos por copolimerización de etileno y óxido de carbono (CO), con una amplia gama de aplicaciones. Sin embargo, la temperatura de fusión de la poli(cetonas) completamente alternas (T_m) alcanza los 260 °C y está cerca de la temperatura de descomposición (270 °C), lo que limita su ventana de procesamiento. La reducción de T_m de la poli(cetona) mediante la copolimerización no alterna es uno de los métodos importantes para resolver este problema de procesamiento. Sin embargo, el logro de la poli(cetona) no alterna de etileno / CO depende fundamentalmente de mejorar la tolerancia al CO del catalizador y de disminuir la tendencia a la migración de la inserción de CO. Sobre esta base, se ha diseñado una serie de complejos de paladio tipo N-puente fosfonocarboxilato (PNCO) y se han aplicado en la reacción de copolimerización no alterna de etileno / CO, lo que ha permitido obtener una poli(cetona) no alterna con contenido de carboxilo y temperatura de fusión regulable. De entre ellos, los complejos con un extremo de amina bencílica, un extremo de fosfina 2,6-dimetoxifenil y un extremo de carboxilo 4-trifluorometilfenil mostraron la mayor actividad, y pueden catalizar la preparación de poli(cetona) no alterna con un contenido de carboxilo tan bajo como 44,6 %, lo que reduce la temperatura de fusión de este material a 223 °C, mejorando así eficazmente la procesabilidad de las poli(cetonas) grasas. Este trabajo proporciona un nuevo sistema de catalización en el campo de las poli(cetonas) no alternas.

关键词

polimerización coordinada; etileno; óxido de carbono; copolimerización no alternada; catalizador de paladio

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