En el proceso de modificación de los catalizadores metálicos de polimerización de olefinas, los grupos obstructivos distantes pueden tener el potencial para ajustar el comportamiento catalítico, pero esta estrategia a menudo se ignora en las reacciones de polimerización por inserción de coordinación. En este estudio, se sintetizó y se caracterizó una serie de catalizadores de niquel alfa-diimina Ni1~Ni5 con diferentes obstrucciones y modificaciones por trimetilfenil. Bajo la activación del cloruro de dietilaluminio (Et2AlCl), estos catalizadores de níquel se usaron con éxito para la polimerización itinerante de cadenas de etileno, y se exploró el efecto del obstáculo espacial. El estudio mostró que la introducción de un grupo trimetilfenil metilo en los sitios hidrógeno puede formar un obstáculo espacial rígido a distancia, lo que conduce a una mejora significativa en la estabilidad térmica de los catalizadores de níquel y los hace más activos. El efecto del obstáculo espacial de los catalizadores y las modificaciones en las condiciones de polimerización tienen un impacto significativo en la actividad de la polimerización del etileno, el peso molecular del polietileno, el grado de ramificación, las propiedades termodinámicas y mecánicas. En particular, los catalizadores de níquel sustituidos con isopropilo Ni3~Ni5 muestran una actividad catalítica muy alta, alcanzando 1,26×107 g‧mole−1‧hora−1, pueden producir pesos moleculares de polietileno ramificado y conservar sus excelentes propiedades mecánicas y elásticas. Cabe destacar que incluso en condiciones de polimerización a alta temperatura a 120 ℃, el catalizador Ni5 de estructura asimétrica conserva una alta actividad (8,10×106 g‧mole−1‧hora−1).

catalizador de níquel; polimerización de etileno; marcha de la cadena; poliolefina elastomérica