Catálisis sinérgica de fosfina nitrogenada cíclica/triethylboro para la copolimerización alternante de epóxidos y anhídrido ftálico

Shuai Han ,  

Lang-qi Wen ,  

Tian-jun Yue ,  

Hui Zhou ,  

Xiao-bing Lu ,  

摘要

Diseño y síntesis de una serie de reactivos organofosfínicos funcionalizados con olefinas nitrogenadas cíclicas nuevas (NHO-P), caracterizados estructuralmente mediante espectroscopía RMN 1H-, 13C-, 31P- y espectrometría de masas de alta resolución. Construcción de un sistema de polimerización catalítica orgánica bifásico NHO-P/triethylboro (Et3B) para la copolimerización alternante en apertura de anillo de óxido de propileno (PO) o óxido de ciclohexeno (CHO) con anhídrido ftálico (PA). Los resultados experimentales muestran que a una relación molar PO:PA:NHO-P:Et3B = 2000:800:1:1 y a 60 ℃, el NHO-P4 rico en electrones convierte cuantitativamente el anhídrido, produciendo un poliéster con peso molecular promedio numérico de hasta 126.3 kg·mol-1 (dispersidad=1.25) con estructura completamente alternante. Además, el mecanismo de copolimerización fue investigado en profundidad mediante RMN y espectrometría de masas MALDI-TOF, demostrando que NHO-P como base orgánica sigue una ruta de polimerización por pares iónicos que inicia la copolimerización alternante en apertura de anillo, preparando eficientemente poliésteres con estructura completamente alternante.

关键词

olefina nitrogenada;fosfina orgánica;catalizador orgánico;polimerización por apertura de anillo;poliéster

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