La polimerización controlada por fotólisis que utiliza la luz como campo externo de control, sin necesidad de iniciadores ni catalizadores adicionales, gracias a su capacidad para controlar con precisión el tiempo y el lugar donde ocurre la reacción, así como su alta actividad de polimerización, se ha convertido en una importante herramienta sintética. Sin embargo, esta tecnología aún enfrenta desafíos como el conflicto entre la velocidad y el control de la polimerización, la dependencia de fuentes de luz de alta energía, la sensibilidad al oxígeno y la limitada variedad de iniciadores, agentes de transferencia y terminación. En los últimos años, combinando cálculos teóricos y validaciones experimentales, hemos desarrollado una serie de nuevos iniciadores y agentes de transferencia y terminación, obteniendo una comprensión más profunda del mecanismo de polimerización controlada por fotólisis, y hemos establecido un nuevo método rápido, controlable y resistente al oxígeno de polimerización controlada por fotólisis potenciada por estado triplete (TEPP). Este artículo resume sistemáticamente varios nuevos sistemas de polimerización controlada por luz basados en iniciadores y agentes de transferencia ditiocarbamato, mostrando ventajas significativas para alcanzar una polimerización controlada de ultra alto peso molecular, activación por longitudes de onda largas y alta eficiencia resistente al oxígeno. Se profundiza también en los conceptos de diseño y en el desempeño de la polimerización, con el fin de proporcionar una referencia para el desarrollo futuro de la tecnología de polimerización radicalaria controlada por luz.

Polimerización controlada por fotólisis;Polimerización radicalaria;RAFT;Luz visible;Resistencia al oxígeno