Tecnología de polimerización con reticulación sincrónica de olefinas para preparar elastómeros termoplásticos de polipropileno: efecto de la flexibilización molecular del agente reticulante dieno

Yi-ming Wang ,  

Jin-yong Dong ,  

摘要

Utilizando bis(7-octenilo)dimetilsilano (que contiene un espaciador flexible de dimetilsilano no conjugado α,ω-dieno) como agente de reticulación, se introdujo la tecnología de polimerización con reticulación sincrónica de olefinas (SCOP) en un sistema de copolimerización en fases múltiples de polipropileno. A través del cambio continuo de su concentración, se preparó un elastómero termoplástico de polipropileno (R-TPO) con un alto contenido de caucho (60 % en peso) y morfología de partículas controlable, y se examinó sistemáticamente la relación intrínseca entre la concentración del agente de reticulación, la topología de la cadena y la morfología de la fase particulada. Los resultados mostraron que, en comparación con el α,ω-dieno no conjugado convencional (como el 1,9-decadieno), la libertad de rotación proporcionada por el enlace Si―C mejora significativamente la eficiencia de ramificación de cadena larga del agente de reticulación bis(7-octenilo)dimetilsilano en la copolimerización en fases múltiples de polipropileno, reduciendo considerablemente la concentración crítica de ramificación de cadena larga (ccritical) y la concentración de inducción de ramificación de cadena larga (cinduction). Sin embargo, la ventaja de entropía conformacional del grupo ―Si(CH3)2―, al promover una ramificación eficiente de alta densidad, también acelera la relajación de las cadenas moleculares, mostrando una contradicción interna de "alta eficiencia de ramificación - restricciones topológicas débiles", que requiere un alto grado de ramificación para lograr una restricción efectiva del movimiento molecular del copolímero aleatorio de etileno-propileno y un control efectivo de la morfología de partículas del R-TPO con alto contenido de caucho. Este trabajo revela la relación estructura-función entre la flexibilidad conformacional del agente reticulante no conjugado α,ω-dieno, la eficiencia de ramificación de cadena larga y la capacidad de restricción topológica, y aclara la ventaja económica del proceso de inicio de restricción topológica efectiva a concentraciones muy bajas cinduction (0,01 mol/L), proporcionando una base teórica importante para el diseño molecular de agentes reticulantes para la tecnología SCOP para preparar R-TPO con morfología controlada y alto contenido de caucho.

关键词

tecnología de copolimerización en fases múltiples de propileno con reticulación sincrónica; agente reticulante; dieno no conjugado α,ω; elastómero termoplástico de polipropileno

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