Polimerización aniónica por transferencia de cadena de estireno e isopreno regulada por agentes de transferencia de cadena orgánicos

Zheng Liu ,  

Yong Li ,  

Gang Li ,  

Zi-jing Yao ,  

Li Han ,  

Hong-wei Ma ,  

摘要

Los polímeros de bajo peso molecular (LMP) tienen potencial de aplicación en materiales avanzados debido a sus estructuras y propiedades ajustables. En este estudio, se utilizó sec-butil litio (sec-BuLi) como iniciador y se investigó a 20 ℃ la polimerización aniónica transferida en cadena del estireno (St) y el isopreno (Ip) en presencia de dos agentes de transferencia de cadena (CTA) orgánicos no metálicos, 9,10-dihidroantraceno (DHA) y 1,4-ciclohexadieno (CHD). Las características de transferencia de cadena se caracterizaron mediante resonancia magnética nuclear de hidrógeno (¹H-NMR), cromatografía por permeación de gel (GPC) y espectrometría de masas MALDI-TOF MS. Los resultados muestran que DHA realiza la transferencia de cadena mediante un mecanismo de metalación-reinicio, detectándose grupos terminales DHA por MALDI-TOF MS, con una transferencia de cadena cercana al 100% para St e Ip. Cuando las proporciones DHA/sec-BuLi fueron 20 y THF/sec-BuLi 400 y 600, el peso molecular promedio numérico del poliisopreno (PIp) disminuyó a 5100 y 2100 g/mol, respectivamente, con PDI de 1.53 y 1.48. CHD sólo activa la transferencia de cadena en presencia de TMEDA; cuando las proporciones CHD/sec-BuLi son 300 y TMEDA/sec-BuLi es 1, el peso molecular promedio numérico (Mn) de PIp disminuye a 4700 g/mol con un PDI de 1.27. Para St, tanto DHA como CHD alcanzan una transferencia de cadena cercana al 100%, ajustando Mn del poliestireno (PS) entre 3200 y 10800 g/mol, aunque con PDI mayor a 1.86. Los resultados indican que los modificadores y CTA aumentan la eficiencia de iniciación de la transferencia de cadena, pero el efecto está limitado por la cinética de la polimerización aniónica. Se estableció un método para preparar PIp y PS de bajo peso molecular mediante polimerización aniónica por transferencia de cadena.

关键词

polimerización aniónica activa; polimerización por transferencia de cadena; polímeros de bajo peso molecular

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