Los marcos orgánicos de halógeno (XOFs) son una clase emergente de materiales de marcos orgánicos, en los que la débil interacción electrostática entre las unidades de enlace halógeno cargadas positivamente y los aniones contra balanceros proporciona una plataforma para la modificación funcional. Sin embargo, aprovechar esta característica para lograr la carga estable de centros activos metálicos y revelar las reglas de regulación del tipo de enlace halógeno en el rendimiento catalítico sigue siendo un desafío. En este estudio, se utilizó 1,3,5-tris(piridin-4-il) benceno (TPy) como ligando orgánico, y mediante la estrategia de sustitución catiónica se construyeron con éxito marcos orgánicos bidimensionales de enlace halógeno basados en interacciones [N…Br…N]⁺ y [N…I…N]⁺, denominados XOF(Br)-TPy-BF₄ y XOF(I)-TPy-BF₄. Sobre esta base, mediante intercambio aniónico y estrategia de reducción in situ, se preparó con éxito un catalizador heterogéneo con carga estable de Pd(0), llamado XOF(Br/I)-TPy-Pd⁰. Este catalizador mostró buena actividad catalítica y compatibilidad con sustratos en reacciones típicas de acoplamiento C―C bajo condiciones de aire. El estudio comparativo demostró que el tipo de centro de enlace halógeno influye significativamente en el rendimiento catalítico debido a diferencias en la longitud del enlace, polarización y microambiente local; el rendimiento del producto de XOF(Br)-TPy-Pd⁰ fue generalmente superior al de XOF(I)-TPy-Pd⁰. Este estudio no solo muestra el potencial de los marcos orgánicos de enlace halógeno como soportes diseñables en la catálisis heterogénea, sino que también proporciona nuevas ideas para optimizar el rendimiento de los catalizadores cargados con metales mediante la regulación de los centros de enlace halógeno.

Marcos orgánicos de enlace halógeno; intercambio aniónico; nanopartículas de paladio; reacción de acoplamiento C―C; catálisis heterogénea