Catálisis supramolecular de Fenton mediada por cucurbit[7]uril para la polimerización reversible por transferencia de cadena de adición-fragmentación

Yue Zhao ,  

Ze-sheng An ,  

摘要

La reacción de Fenton es una vía eficiente para generar radicales hidroxilo, y en los últimos años se ha aplicado en la polimerización por transferencia reversible de cadena de adición-fragmentación (RAFT). Sin embargo, los sistemas tradicionales Fenton-RAFT aún enfrentan varias limitaciones inherentes: la reacción depende de un medio ácido; la generación explosiva de radicales hidroxilo puede intensificar reacciones secundarias como la terminación bimolecular, limitando la preparación de polímeros de alto peso molecular; además, la eficiencia del ciclo del catalizador a base de hierro es baja, y la acumulación de especies oxidadas conduce a la desactivación de radicales, restringiendo su aplicación práctica. Inspirado en la estrategia catalítica supramolecular huésped-invitado, este estudio introduce un sistema supramolecular de cucurbit[7]uril (CB[7]) y derivados de ferroceno en la polimerización RAFT, desarrollando una estrategia de catálisis supramolecular Fenton-RAFT. Los resultados muestran que este sistema supera eficazmente la dependencia de la reacción de Fenton tradicional en condiciones ácidas y permite una polimerización eficiente en medio neutro. Además, la interacción huésped-invitado diferencial entre CB[7] y los derivados de ferroceno en diferentes estados de oxidación acelera la generación de radicales hidroxilo, lo que posibilita la síntesis controlada de polímeros de alto peso molecular. Este estudio examina sistemáticamente la influencia de las interacciones huésped-invitado sobre el comportamiento de generación de radicales y la cinética de polimerización, aclarando la relación entre el reconocimiento supramolecular, la catálisis de Fenton y la polimerización RAFT, ofreciendo nuevas ideas para desarrollar polimerizaciones radicalarias controladas suaves y eficientes.

关键词

polimerización reversible por transferencia de cadena de adición-fragmentación;cucurbit[7]uril;catálisis de Fenton;derivados de ferroceno;complejo huésped-invitado

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