À la fois potentiel d'associer et compatible avec les perspectives d'application, la combinaison de la réactivité à la lumière et de la maitrise temporelle aux côtés de l'efficacité de l'association thermique offre de vastes perspectives d'application. Cette étude a conçu et développé un catalyseur polymère basé sur le porphyrine d'aluminium (P_(m,R)-Cat) pour l'oxydation catalytique des époxydes sous l'effet de la lumière et de la chaleur. P_(m,R)-Cat utilise une stratégie de synthèse modulaire, fournissant ainsi une base pour l'étude systématique de la relation entre la structure et les propriétés. L'étude montre qu'avec l'augmentation de la distance entre les centres actifs (m=2, 6, 10), l'effet de synergie intramoléculaire de P_(m,H)-Cat diminue, tandis que l'efficacité thermique reste stable (η≈23.8%). Avec l'augmentation de la capacité de l'anneau phényle méso du porphyrine à substituer un substituant (R=tBu, H, Br), l'effet coopératif du catalyseur est renforcé, mais l'efficacité thermique diminue à son tour (30.9%, 23.8%, 15.8%). Compte tenu de l'effet coopératif du catalyseur et de la capacité de conversion de la lumière en chaleur, le catalyseur P_(2,H)-Cat présente la meilleure performance dans la catalyse des époxydes et du dioxyde de carbone sous l'effet de la lumière et un choix optimal (TOF=660 h^-1, sélection des polymères >99%) en plus d’une localisation d'effet d'enrichissement pour des centres actifs multiples, malgré une très faible consommation de catalyseur ([PO]/[Al]=20000/1). Cette étude a pour avantage d'optimiser le système d'association thermique et de proposer de nouvelles perspectives pour la conception modulaire du catalyseur.

Association thermique;porphyrine;dioxyde de carbone;catalyseur polymère;polymérisation cyclique