四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅲ.本体聚合的总生长反应速度常数

张鸿志; 冯新德

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四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅲ.本体聚合的总生长反应速度常数

研究论文 | 更新时间：2021-03-19

- 四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅲ.本体聚合的总生长反应速度常数
- STUDIES ON THE RING-OPENING POLYMERIZATION OF TETRAHYDROFURAN——Ⅲ. THE OVERALL RATE CONSTANTS OF PROPAGATION IN BULK POLYMERIZATION
- 高分子学报 1981年第5期页码：325-329
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  中图分类号：
- 纸质出版日期：1981-10-20，
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张鸿志, 冯新德. 四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅲ.本体聚合的总生长反应速度常数[J]. 高分子学报, 1981,(5):325-329.

ZHANG Hong-zhi, FENG Xin-de. STUDIES ON THE RING-OPENING POLYMERIZATION OF TETRAHYDROFURAN——Ⅲ. THE OVERALL RATE CONSTANTS OF PROPAGATION IN BULK POLYMERIZATION[J]. Acta Polymerica Sinica, 1981,(5):325-329.
张鸿志, 冯新德. 四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅲ.本体聚合的总生长反应速度常数[J]. 高分子学报, 1981,(5):325-329. DOI：

ZHANG Hong-zhi, FENG Xin-de. STUDIES ON THE RING-OPENING POLYMERIZATION OF TETRAHYDROFURAN——Ⅲ. THE OVERALL RATE CONSTANTS OF PROPAGATION IN BULK POLYMERIZATION[J]. Acta Polymerica Sinica, 1981,(5):325-329. DOI：

摘要

用溴丙烯-高氯酸银或癸二酰氯-高氯酸银引发四氢呋喃在0℃进行本体聚合

测得总生长反应速度常数(kp)分别为0.32×10-3及0.38×10-3升·克分子-1·秒-1。这样低的k_p值认为是由于ClO4-抗衡负离子具有强的亲核性所致。在溴丙烯-高氯酸银催化体系配此中加大银盐用量(到过量51％)

引发诱导时间缩短

聚合速度加快

而kp值的增大不明显。

Abstract

The overall rate constants of propagation (kp) in the bulk polymerization of te-trahydrofuran using allyl bromide (AB) or sebacoyl chloride (SC) and silver perchlo-rate as binary catalyst systems were determined to be 0.32 × 10-3 and 0.38 ×10-3 l mol-1. sec.-1

resp. The evidently low kp values were interpreted by the high nucleophilicity of counterion ClO4-. With increasing the amount of AgClO4 in the composition of AB-AgClO4 catalyst system (up to 51% molar excess)

the induction period of the initiation reaction decreases and the rate of polymerization increases

while the kp value would in-crease rather insignificantly.

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