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      2020 年 第 0 卷 0 期

        研究论文

      • 杨焕兴,韩铁初,王世敏
        1963, 5(1): 1-10.
        摘要： 聚酯合成系界面缩聚中极其重要的方面,但是,对于这类反应的规律性研究,尤其是缩聚过程问题,至今文献尚少。作者以双酚A型聚碳酸酯为对象,系统观察各种因素(催化剂、溶液浓度、碱量、作用物克分子比、溶剂性貭、反应温度等。)对缩聚反应的影响效应,并以此为基础探讨作用过程的历程。实验表明:碱用量系界面缩聚合成聚碳酸酯得以获致高分子量聚合物的主要因素,酰氯及双酚之克分子比对产物分子量具有一定效应,但其影响程度显著弱于平衡缩聚。双酚溶液之浓度变化对聚合物分子量无明显影响,酰氯浓度在一定范围内与产物分子量呈正比关系。与聚酰胺不同,界面缩聚合成聚碳酸酯,无论采用催化剂与否,均要求较长的反应时限,瞬时或数分钟内并不能得到高分子量聚合物。 有机相介貭的正确选择是获致高分子量聚合物的重要因素。作者考核了水相在界面缩聚合成聚酯的反应过程中的功能问题。实验表明,水相中双酚转移入有机相的数量,因反应条件而有所差异。碱用量或双酚与酰氯之克分子比值较高时,部分双酚将始终残留于水相不参加反应,制取高分子量聚酯,并不要求双酚以有节制的速度进入有机相。 在观察各种因素对反应所产生的效应后,作者就界面缩聚合成聚酯历程问题提出了初步见解。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢洪泉,李平生
        1963, 5(1): 11-18.
        摘要： 本工作研究了氯代正丁烷、氯代异丙烷、氯代叔丁烷、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、氯化苄、氯代苯、四氯化碳等对丁二烯用三异丁基铝及四碘化钦催化聚合的影响。结果指出,氯代正丁烷或氯代异丙烷能引起凝胶的生成。氯代叔丁烷或氯化苄能抑制聚合。氯仿或四氯化碳能降低产物分子量,但后者同时使聚合转化率降低。四氯化钛既降低产物分子量又改变产物结构。氯代苯或二氯甲烷则对聚合几无影响。为阐明上述现象,本工作还研究了上述合氯化合物与三异丁基铝的反应。结果指出,氯化苄或氯代叔丁烷均能与三异丁基铝瞬时反应生成氯离子。氯代苯或二氯甲烷等则反应很少,氯代正丁烷或氯代异丙烷须经一诱导期后与三异丁基铝爆发反应生成大量氯离子。经实验证明,氯代正丁烷或氯代异丙烷引起凝胶生成的原因即在于当时所生成的三氯化铝引起交联的结果。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯新德,张鸿志,曹维孝,沈鹏,習复,韩锦芝,纪雪桥
        1963, 5(1): 19-26.
        摘要： 合成了二丙烯基丙二酸二乙酯,二丙烯基丙二酸二甲酯,二丙烯基腈基醋酸乙酯,二丙烯基醋酸乙酯,α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯,二丙烯基二仲丁基硅烷及—丙烯基丙二酸二乙酯,并在游离基引发下进行了环化聚合。其中二丙烯基丙二酸二甲酯,α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯及二丙烯基二仲丁基硅烷三者为文献上未见报导的新单休。所得聚合体可溶在有机溶剂中。测定了聚合体的环化率、分子量、特征粘度等数据。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 聶绪宗,王葆仁
        1963, 5(1): 27-34.
        摘要： 由直接法和加成法两种方法制得双(三氯硅基)乙烷,经酵解和甲基取代,合成了一至四甲基五至二乙氧基二硅乙烷。 将这些甲基取代的各级单体在乙醚和稀盐酸存在下进行水解缩聚。五功能团单体全部形成不溶不熔的树脂,其余皆给予部分能蒸馏的低聚体和不能蒸馏的高聚体。四功能单体得到比较高产率的类似八甲基环四硅氧烷结构的二聚体,三功能单体给予并环结构的四聚体,二功能单体给予环二聚体。这些低聚体的结构和形成过程曾加以讨论。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐敖庆,江元生,王铭钧
        1963, 5(1): 35-47.
        摘要： 在这篇文章中,我们得到以下几个结论: 1.建议了一种简便的计算方法,不必知道分子量分布函数,单纯从几率考虑,就能推导出重均分子量的表示式。根据疑胶化条件由重均分子量趋于无穷大来确定的原则,我们也就相应地建议了从几率考虑出发,推导凝胶化条件的方法;这种推导方法,十分简便,应用面也很广。 2.应用我们所建议的方法,推导了多种反应类型的凝胶化条件,前人以及作者以往所得到的凝胶化方面的理论结果,都只是其中的一小部分。此外,我们得到很多重要反应类型,例如酸酐及混合多元酸的酯化、胺化反应、环氧的开环反应、酚醛反应以及双磷类加聚反应等的凝胶化条件,它们对解释实验结果及控制反应的碍胶化现象会有很大用处;当然,理论本身还有待于大量实验来验证与发展。 3.指出不管反应过程中有无内环化现象,凝胶化条件的表示式相同;但当有内环化 时,公式中的反应程度应该指分子间作用的反应程度,而不是指总的反应程度。  
          
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        发布时间：2021-03-19
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