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      2020 年 第 0 卷 0 期

        研究论文

      • 唐学明,杨超雄,赵善康
        1963, 5(2): 49-59.
        摘要： 本文研究了催化剂的用量、单体的浓度、聚合温度等聚合条件对聚丁二烯的转化率、分子量以及链结构的影响。试验结果表明:这个催化剂的特点是催化剂用量极少,1,4-顺式含量高而且稳定,聚合速度太快,高聚物的分子量过大,因此进一步研究了聚合速度的控制和高聚物分子量的调节。已得到的结果是:(1)在不同溶剂中聚合的速度相差甚大。其快慢的顺序是,苯>甲苯>二甲苯>三甲苯。(2)添加一些如苯基-β-萘胺、N,N′-二苯基对苯二胺等胺类,既可减慢聚合速度,又能降低高聚物的分子量。(3)调节体系中水分的含量,控制高聚物的分子量。(4)利用二种溶剂混合的不同比例,调节高聚物的分子量。(5)加入少量的萘、蒽等稠环芳烃于庚烷溶剂中,则大大提高高聚物的分子量。对上述结果进行了讨论。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 施良和
        1963, 5(2): 60-64.
        摘要： 本文研究了不同组成聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯混合物甲苯溶液和聚苯乙烯在不同浓度的聚甲基丙烯酸甲酯-甲苯体系中的光散射。试样聚苯乙烯是经过二次重复分级的级分;聚甲基丙烯酸甲酯是经过三次重复分级的级分。由于聚甲基丙烯酸甲酯的折光指数和甲苯相同,聚甲基丙烯酸甲酯分子对溶液的散射光强没有贡献。从90°,45°和135°三个角度的散射光强测定计算得到聚苯乙烯级分的重均分子量和均方末端距,在所有情况下都相同,而曲綫斜率,受聚甲基丙烯酸分子的存在而降低。实验结果表明溶液中聚甲基丙烯酸甲酯的存在,对聚苯乙烯的〈M〉w和〈h2〉z1/2)没有影响。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 任守经,李斌才
        1963, 5(2): 65-72.
        摘要： 研究了丁二烯在苯中有四碘化钛-三异丁基铝催化剂的存在下的聚合。发现这一催化体系的活性取决于Al/Ti比和聚合温度。对每一四碘化钛用量出现一具有最高活性的“临界Al/Ti此”;低于这一Al/Ti比,活性完全消失;高于这一Al/Ti比则活性逐渐降低(图2)。 增加Al/Ti可以减慢聚合速度而不影响最终转化率(图3);因此,可以利用Al/Ti来控制这一聚合反应以防止反应混合物的积热现象(图4)。 这一催化体系的优点是不论在任何条件下,包括催化剂组成(例如Al/Ti)和聚合条件(例如温度),聚合物都不合凝胶,而顺-1,4-结构含量总能在90％以上(表2)。 聚合物的分子量取决于两个主要因素:四碘化钛用量和聚合温度;增加四碘化钛用量和升高聚合温度都降低分子量(图5和图6)。Al/Ti对分子量的影响则不甚明显(图6)。 用这种催化剂制得的顺-1,4-聚丁二烯的分子量分布很窄(图7);因此,虽然这是一个非均相催化体系,它的活性中心可能比较单纯,大概不会含有多种活性中心。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡宏纹,王德枌,周庆立,林思聪,生楚君,顾庆超
        1963, 5(2): 73-76.
        摘要： 合成了顺-及反-丁烯二酸三乙基锡酯,并研究了它们和苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯的共聚合反应。两种锡酯都能与苯乙烯共聚,与甲基丙烯酸甲酯未能得到共聚物。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 应琦琮,钱人元
        1963, 5(2): 77-83.
        摘要： 本文对作者等以前提出的应用溶度函数的简易分级法,和应用董履和函数处理沉淀分级数据作了进一步的简化和考验。用在良溶剂和θ溶剂中测定两个特性粘数值来决定 级分的分布参数,在一般的实验条件下不可能达到所要求的精确度,因此改用分相参数Q=R的近似来决定简易分级法中两个级分的分布参数,实际的计算说明Q的取值可以有相当大的变化范围而对结果的影响不大,这样对简易分级法提供了一个简便的权宜办法。对应用董履和函数计算普通分级法的分级数据时,除第一级分和最后级分外,其他各级分的累积分布均可采用直綫近似,此直綫通过M(I=1/2)=(?)_η,M(I=0)=1/2(?)_η两点,可以简省计算,而对结果的影响极小。本文中对一个聚甲基丙烯酸甲酯试样的两种分级数据进行计算的结果,说明上面两种方法都比习惯应用的Schulz-Dinlinger法计算结果更接近于用沉降速度法测定的分子量分布。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴恕求,林云青,马恩群
        1963, 5(2): 84-90.
        摘要： 从弱酸电离的介貭效应讨论了唐敖庆的聚酯反应动力学方程。由于在缩聚过程中介貭性貭的改变,反应体系中羧酸的电离常数K_e不可能维持恒定,因此二级半动力学方程不能确立。实验数据说明K_e确是反应程度的函数。当反应程度在0.65以上时反应体系的电导已极小。用乙二醇与己二酸聚酯化反应得到的动力学数据并不完全符合二级半动力学方程。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 程镕时,王光国
        1963, 5(2): 91-99.
        摘要： 本工作用重量法测量了水蒸气和液体水在十一种高聚物薄膜中的透过速率。在液体水的穿透接触下,聚乙烯、聚己酰胺、绦纶的高分子聚集态结构产生变化,致使液体水的透速逐渐降低而趋于一极限恒定值。非晶态高聚物对液体水的透速系数P水与饱和水蒸气的透速系数P鲍相近,但随温度的升高比值P水/P鲍略有增大。晶态高聚物对液体水的透速要比鲍和水蒸气的透速大几倍,从而推断有粘性流动的存在。  
          
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