最新刊期
      2020 年 第 0 卷 0 期

        研究论文

      • 李增贵,周尧芳
        1963, 5(3): 101-109.
        摘要： 本文研究了硫化温度及硫化时间对凝胶及胶膜性能的影响,并进一步探索了影响的原因。 实验结果表明:随着硫化程度的加深,凝胶性能逐渐变坏;而胶膜性能则明显变好。当硫化温度增高时(结合硫量相同),凝胶及胶膜性能均显著变坏。至于其变异原因,前者可以用凝胶及胶膜的断裂机理不同来解释,即凝胶断裂系通过粒子之间,而胶膜断裂则系通过粒子内部。至于后者,系由于硫化温度改变了硫化速度,从而使胶乳粒子内部硫键分布不均所致。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 李斌才,刘亚东,孙成芳,张玉民
        1963, 5(3): 110-122.
        摘要： 研究了用钛盐催化剂制备而具有不同分子量的顺-1,4-聚丁二烯的性貭。 各种具有不同分子量的顺-1,4-聚丁二烯生胶的性貭很相似:(1)凝胶含量低于1％,(2)玻璃化温度在—110至—114℃之间,(3)顺-1,4结构含量在93至97％(表1A)。但门尼粘度则随[η]值而激增(图1)。从生胶的应力-应变曲线可见各种顺-1,4-聚丁二烯样品在拉伸时并没有结晶现象(图2)。 顺-1,4-聚丁二烯在滚筒上的加工性能对配炼温度极敏感。在25℃,40℃和60℃滚筒温度下的加炭黑配炼试验中,发现唯有在25℃下配炼才得到光滑的混合物,由此可制得抗张强度超过200公斤/厘米~2的硫化物中,如果配炼系在40℃或60℃下进行,则顺-1,4-聚丁二烯趋向于破碎(图4),得不到光滑的混合物,由此而制得的硫化物丧失抗张强度(图3)。 根据下列试验结果:(1)将顺-1,4-聚丁二烯分别在25℃,40℃和60℃下进行素炼,在素炼过程中都不产生疑胶,无明显的降解(图6),又素炼后链节结构并无变化(表3);(2)温度对滚炼的影响是可逆的(表4)。我们认为,在40℃或60℃下配炼得到的硫化物之所以丧失抗张强度可能由于炭黑没有均匀分散。从合炭黑硫化物断面的显微镜照片亦可看到在25℃下配炼的硫化物确不同于在40℃和60℃下配炼里（图5A）。当含炭黑硫化物的定伸强度（M300％）超过60公斤、厘米2时，则抗张强度显著下降（图8）.但采用适当的硫用量去控制交联程度则可以得到抗张强度超过20公斤/厘米2的硫化物（图8和表1B）.顺-1，4-聚丁二烯硫化物的弹性和抗磨耗性都远胜地天然橡胶（表1B）。研究了顺-1，4-聚丁二烯生胶的分子量对硫化物的机械性质的影响，发现在很宽的分子量范围内（[n]2.5-3.6），硫化物的抗张强度者在200公斤/厘米2左右；但弹性则随生胶的[n]值而增（图9）.  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙家珍,高国经
        1963, 5(3): 123-130.
        摘要： 进行了四氟乙烯与全氟丙烯在-78℃的辐射共聚合。辐照是在20,000居里的钴源中进行的。测定了不同组分的单体混合物的共聚反应速率常数(k),发现k值随单体混合物中全氟丙烯含量增加而递减。这表示全氟丙烯的共聚活性较低。测得的辐射剂率对共聚反应速率关系式(R=KIn)中的n值系随全氟丙烯含量增加(克分子分数为0.1,0.5及0.7)而递增(分别为0.60,0.78及0.85)。这意味着增加全氟丙烯含量降低了双基终止的几率。 研究了共聚反应的后效应。发现后聚合反应的kp/kt值随辐照剂量增加而递增,这是由于辐照剂量增大相应地增加了“在源”聚合的转化率(共聚物不溶于单体),因而诱陷了较多的游离基,以致降低了kt值的结果。 观察了一些常用的溶剂及阻聚剂对共聚反应速率的影响。大部分的结果支持这一低温液相辐射共聚反应是游离基型反应。但也不排除在某些情况下是阳离子型和游离基型并存或是阳离子型的可能。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 钱宝钧,王庆瑞,吴宗铨
        1963, 5(3): 131-140.
        摘要： 本文建议了测定纤维素纤维侧序的一个新方法。所根据的原理是用失重法测定纤维在一系列不同浓度(0—2N)的氢氧化钠溶液中的密度。由于溶胀剂不断透入纤维,测得的密度逐级改变;用密度的增值对氢氧化钠溶液的浓度作图,即得到侧序分布。对由于纤 维在高浓度氢氧化钠溶液中的部分溶解而引起的小量误差进行了校正。在方法的直接、简单、快速、具有高分辨能力和重现性方面,本方法似乎都胜过现用一般测定侧序的方法,而侧序确又是表征纤维素纤维超分子结构的最重要因素。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 丁有容,沈碧霞,肖宝钧
        1963, 5(3): 141-145.
        摘要： 当引入0.1—1.5％聚铝苯基硅氧烷作为聚甲基苯基硅树脂固化催化剂时,后者由甲阶向乙阶转变时的聚合速度显著地增加;聚合反应表观活化能约由无催化剂存在时的26千卡/克分子降为20千卡克分子,改变催化剂的含量对表观活化能影响很小。表观频率因子随催化剂用量增加而增加,催化剂用量为0.6％时约增加一个数量级。 热固化的聚甲基苯基硅树脂的侧基显示出不同的热氧化稳定性。在空气中增高温度时其侧基破坏分为二个阶段,即甲基比苯基先破坏。当引入聚铝苯基硅氧烷作为硅树脂 固化催化剂,可提高其甲基的起始分解温度,同时降低苯基的起始分解温度。随催化剂用量的增加,使二种侧基起始分解温度趋于一致,逐渐消失其侧基破坏的阶段性。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙玉善,刘华骥
        1963, 5(3): 146-152.
        摘要： 研究了1-苄基-3,4-环四次甲基呲唑酮-5(Ⅰ)在多聚磷酸作用下的化学行为,找到一种新型的降解与聚合反应——“裂-聚”反应。 用合成和光谱的方法研究了反应物(Ⅰ)经“裂-聚”反应生成的降解产物。确证了该化合物为3,4-环四次甲基呲唑酮-5(Ⅱ)。 研究并论证了(Ⅰ)经“裂-聚”反应生成的多聚物(Ⅲ)的结构,已有的实验结果表明, 该物系为末端联有一杂环(Ⅱ)残基的綫型聚甲苯。 对于这一反应的历程和末端杂环(Ⅱ)残基在高聚物(Ⅲ)中的联结次序作了讨论。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 钱人元,余世诚,高玉书
        1963, 5(3): 153-157.
        摘要： 作者等用Elias沉淀点法求得聚二甲基硅氧烷-乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系在10—100℃间的一系列θ-溶剂组成。从聚二甲基硅氧烷一个级份(Mη=1.4·106)的这些θ-溶液特性粘数测定得到dln[η]θ/dlnT=0.45,按Flory-Fox特性粘数理论计算得dlnh20/dlnF=0.30,即聚二甲基硅氧烷分子的无扰尺寸随温度升高而增大。由于Me_2SiO单元间的偶极-偶极相互作用使分子链的左右式构象的位能低于反式构象的位能。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 史观一
        1963, 5(3): 158-162.
        摘要： 根据作者与等以前提出的链终止机理,通过动力学方程式求解计算了分子量分布函数,可以解释非均相稳定态聚合中窄分子量分布聚合物的形成。根据计算结果与实验分子量分布曲线的比较,对Ziegler-Natta型催化剂引发的聚合过程中,链终止的机理进行了探讨。  
          
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