最新刊期
      2020 年 第 0 卷 0 期

        研究论文

      • 桂祖桐,王作新
        1964, 6(1): 1-12.
        摘要： (1)本文认为Charlesby与唐敖庆关于辐射交联高聚物溶解度理论的争论,应先从理论本身进行探讨。我们根据Charlesby溶胶量定义S=sum(nP_(nl)S~l)╱N_0,对Flory型分子量分布高聚物改用加和计算法,当q→0时得到Charlesby关系式 S=1╱(1+γ-γS)~2 此外对Schulz型分子量分布高聚物得到: S=1╱(1+γ╱a-γ╱aS)~(1+a),(?)=a╱1+a(q→0) (2)我们引入了描述高聚物交联体系内部结构及其相互关系的四个参量: q(s)=溶胶中交联单体数╱总单体数,p(s)=溶胶中分子数╱总单体数 γ(s)=q(s)/p(s),γ(g)=q-q(s)/p-p(s)。其中q是交联度,p是裂解度。 按辐射交联统计理论实际上是三向缩聚反应凝胶化理论的继续与发展,凝胶分子的分子量必须为无限大,从而我们提出:形成凝胶分子的必要条件是: γ(g)≥2。 根据凝胶形成过程以及交联单体和裂解单体在溶胶内部分布情况,对溶胶必须满足条件: p(s)>p·S,q(s)=qS~2  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐敖庆,江元生
        1964, 6(1): 13-24.
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 应圣康,胡又纪,李毓蕃
        1964, 6(1): 25-30.
        摘要： 苯乙烯及(己廾)丁烯共聚物的辐射稳定性较纯聚(己廾)丁烯的为大;而苯环的有效保护作用则与共聚物中苯乙烯的组成及其排列有关。用AlCl3作催化剂,在-80℃——100℃下进行聚合,获得的共聚物试样溶于甲苯。采用丙酮、甲乙酮、环己酮及它们的混合液为沉淀剂作组成分级。辐照在室温下进行,用粘度法研究各不同组成的共聚物的辐射稳定性,所获得的结果如下: 1.相同克分子组成的共聚物,分级了的共聚物中苯环的保护作用较未分级的为大; 2.苯环的有效保护作用随共聚物中苯乙烯含量增加而递减,由实验数据求得下列关 系式: n=n0e-bs式中n表示共聚物中苯乙烯含量为S克分子百分数时单位苯环能保护的异丁烯个数;b是一系数(b=2.73),其值取决于共聚物中苯乙烯的排列,换言之,与阳离子共聚时键增长历程有关;n0是当S→0时最大保护值,其值等于4。由此可见自高分子主链传向苯环的能量不能超越八个碳原子的距离进行。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 何毅,张志平,唐荣保
        1964, 6(1): 31-35.
        摘要： 借γ射线预照射法将丙烯腈接枝到高取向的聚丙烯上。获得了该接枝共聚物的X射线衍射图,比较了接枝后取向和取向后接枝的差别,指出取向后接枝系统处于准稳定态,有利固定高分子的取向。  
          
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      • 黄志镗,邓先模
        1964, 6(1): 36-41.
        摘要： 合成了苯酚甲醛环氧树脂及间苯二酚甲醛环氧树脂,它们皆是多环氧化合物,较双酚-A环氧树脂含有较多的环氧基数。将它们固化后,测定了它们的温度形变曲綫及等速升温下的失重。从所得结果可以看出,在双酚-A环氧树脂、苯酚甲醛环氧树脂及间苯二酚甲醛环氧树脂中所含环氧基数是递增的,固化后所得塑料的交联程度亦随着增加,玻璃化转变温度随交联程度增加而增加,在高弹态时的形变值则随着而减少。由于它们之间键的类型是相同的,它们的开始分解温度很相接近,亦即热稳定性是相似的。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 龚克成,杨养吾,陈礼,欧戈,叶碧云
        1964, 6(1): 42-47.
        摘要： 研究了不同条件对硫化胶大气老化中各指标间相互关系的影响。可以确定：不同大气因素和实验条件不改变老化时硫化胶各指标变化的相互关系；对于天然、氯丁硫化胶，以扯断强力变化最明显，而丁苯硫化胶，则以扯断强力、相对伸长变化最明显。最大溶胀与定伸强力可以反映老化时硫化胶交联密度的变化。不同条件对硫化胶大气老化速度，有不同的影响，以扯断强力为指标，可以灵敏地、客观地反映这些差刖。大气因素按下列次序加快老化速度：室外日晒夜露>日晒>室内；试片1毫米厚的老化速度比2毫米的快；曝晒角度加速老化的次序为：90°>45°及23°8’>>180°；静伸长加速硫化胶的老化。太阳辐射总能量的大小，直接影响硫化胶的老化速度，由此也进一步证实了以扯断强力作为主要研究指标的客观性。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢洪泉,李平生
        1964, 6(1): 48-54.
        摘要： 本工作研究了四溴化钛与三异丁基铝、三乙基铝或丁基锂组成的催化剂对丁二烯的聚合。结果指出,在三异丁基铝与四溴化钛的系统中以苯为溶剂,有两个铝钛比值呈现最大活性。随铝钛比增加,产物的凝胶及分子量下降,可溶部分顺式-1,4含量亦随之减少。聚合活性以单体先与铝混合较先与钛混合为高。聚合温度降低时最大活性向铝钛比大的区域移动。以庚烷代替苯作为溶剂时,聚合速度降低,仅有一个铝钛比呈现最大活性,产物分子量及凝胶均较低,可溶部分顺式-1,4含量亦较低。如以三乙基铝代替三异丁基铝,则仍有两个铝钛比值呈现最大活性。聚合温度较低时,三乙基铝与四溴化钴的催化活性较三异丁基铝为高。二个系统的大部分产物类似,凝胶较多,可溶部分顺式-1,4含量在70％以下。利用丁基锂与四溴化钛组合的催化系统聚合丁二烯,可得顺式-1,4含量达90％以上的产物。活性范围为锂钛克分子此1.5—2.5。顺式-1,4含量随锂钛比增大而降低。本工作还比较了上述三种催化系统生成低价钛的情况。结果指出,在金属烷基物与四溴化钛的克分子比小于2时,三价钛均随克分子比增大而增大,克分子比大于2时,丁基锂的还原能力随克分子比增加而减少。在其他二种系统中则低价钛继续增加。有意义的是丁基锂-四溴化钛系统中聚合活性正好在三价钛最高的范围。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 王佛松,廖玉珍
        1964, 6(1): 55-60.
        摘要： 研究了某些含氧、氮及硫的化合物对丁二烯在催化系统(C2H5)2AlCl-CoCl2·4Py中聚合的影响。结果表明,加入乙醚或乙醛等含氧化合物及某些合氮化合物,如呲啶、苯胺和三乙胺等,都导致单体转化率和聚合物中凝胶量及分子量的降低,而对聚合物链中顺式-1,4链节的含量几乎没有什么影响。依据于添加物的性貭,在D/Al克分子比为0.5-1.0时(D-添加物),完全抑制聚合过程的进行。加入对二乙基氯化铝为过量的噻吩不影响转化率,但导致分子量的改变。在研究聚丁二烯的苯溶液与C2H5AlCl2及催化系统(C2H5)2AlCl-H2O或(C2H5)2AlCl-HCl的作用基础上,提出了在聚合过程中生成凝胶的可能作用机理。  
          
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      • 张鸿志,曹维孝,冯新德
        1964, 6(1): 61-70.
        摘要： 1.对环化聚合的反应机构作了动力学探讨,认为除文献上所考虑的单分子环化机构外,还应当考虑双分子环化机构。并得到聚合组分方程为线性方程; 2.通过二丙烯基丙二酸二乙酯(DDM)及邻苯二甲酸二丙烯酯(DAP)的环化聚合研究,以及对文献上二甲基丙烯酸二缩乙二醇酯(DDMA)聚合数据的处理,验证了所得的聚合组分方程。在DDM聚合时按双分子环化机构反应速度比按单分子环化至少快16.3倍;在DAP及DDMA聚合时双分子环化机构与单分子环化机构都不容忽视。  
          
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      • 刘有成,伍宣池,赵长义,陈伟,姚安亚,高慧秀
        1964, 6(1): 71-77.
        摘要： 研究了用苯甲酰过氧化物作引发剂的苯乙炔的聚合作用。当引发剂的用量为单体的1克分子％以下时,在60°,聚合作用很少进行,当引发剂的用量为2—4克分子％时,聚合作用明显地发生。当温度由60°升高到130°时,聚合速度显著地增加。所得聚合物的平均分子量为600—1500。红外光谱显示聚合物分子中有C6H5COO—端基的存在。在160°聚合产物的红外光谱中,C=O和C—O键的特征吸收基本上消失。 苯乙炔的热聚合在100°以下很少发生,在100—160°,聚合速度随温度升高而迅速增加。 三氟化硼不论在室温或较低温度可以引起苯乙炔的急骤聚合,所得聚苯乙炔的平均分子量在2000以上。 测定了几种聚苯乙炔样品的红外光谱,其中除引发聚合产物显示的苯甲酰氧基的C=O与C—O键的特征吸收外,其余均颇类似。与Okamoto等报导的聚苯乙炔的红外光谱相比较,只是在770—700厘米~(-1)区域内有微小的差异,而光谱的绝大部分是十分类似。因此可以认为,本文中报导的用几种不同的方法所得到的聚苯乙炔很可能具有相同的键结构:  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑平,黄美玉,刘淑卿
        1964, 6(1): 78-85.
        摘要： 含有甲基丙烯酸环氧丙酯的聚合物是热活性高分子,它们可以被用来合成体型共聚物或接枝共聚物。 当甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸甲酯、和甲基丙烯酸三种单体一起进行共聚合时,首先得到一种綫型的共聚物。这种共聚物经过在120℃以上热处理,就转化成一种透明的体型的共聚物,红外光谱的研究证示,在热处理时分子链间的环氧基和羧基起了反应,交联的结果使共聚物的玻璃化温度由110℃左右提高到150℃左右。 把甲基丙磷酸环氧丙酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物与消去末端氨基的聚己内酰胺共溶于热的苯甲醇并150℃加热,可以得到一种接枝共聚物。这种接枝共聚物一旦析出并干燥以后,在常温下不溶于包括苯甲醇、间甲苯酚在内的大多数溶剂,但却易溶于极性较强的溶剂如98％的甲酸。这个反常的表现被认为是由于分子链间氢键作用所引起的。 作为骨干的甲基丙烯酸环氧丙酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物及其聚己内酰胺的接枝共聚物在苯甲醇及在间甲苯酚中作了溶液粘度测定,在间甲苯酚溶液内,由于接枝,Huggins常数k′值增加了;但在苯甲醇溶液内,k′值却无甚变化。这说明由于主链和枝链化学性貭的不同,溶剂对它们的作用不一样,接枝对溶液粘度的影响不能和普通的枝化高分子等 量齐观。  
          
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