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      2020 年 第 0 卷 0 期

        研究论文

      • 毕先同,王葆仁
        1964, 6(3): 171-177.
        摘要： 己内酰胺在苯甲酸和6-氨基己酸存在下的聚合反应,实验结果表明苯甲酸具有引发 单体聚合、酸解大分子链和酰化大分子的氨基的作用。反应的开始为催化引发单体生成大分子链而不是苯甲酸与单体的加成。随着大分子的增多,酸解和酰化也同时发生。在反应半小时后酸解的影响逐渐显著,到3—4小时以后,酸解影响超过缩聚使聚合物分子量下降羧基含量增加。到反应7—8小时后,聚合物生成量及分子量已达恒定而酰化仍继续进行。到反应达到平衡时,仍然有游离的苯甲酸,聚合物中仍有游离的氨基和羧基,说明酸解、酰化与缩聚都是可逆反应。 在不用苯甲酸的己内酰胺与水的聚合实验中,聚合物虽在常压通氮的情况下在250°,270°或300°加热6小时分子量仍能稳定在一定数值而不升高,即加热15小时(250°)变化也很小。氨基与羧基不再进行缩聚,可能系由于反应系统粘稠,水分子不易扩散除去,大分子不易移动接触,功能基又受本身分子链的空间阻碍,使反应不易继续进行,维持在一定平衡状态。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 何炳林,俞耀庭,林沝,姜鹏
        1964, 6(3): 178-185.
        摘要： 使用不同条件,如不同溶剂、温度、反应时间、丁基锂用量及加料次序,将氯甲基化聚苯乙烯与丁基锂反应;然后选择没有交联的产物,使其与甲基丙烯酸甲酯进行接枝聚合。另外,又用氯甲基化聚苯乙烯在金属锂的存在下与甲基丙烯酸甲酯反应。 在乙醚溶液制得的聚苯乙烯次甲基锂与甲基丙烯酸甲酯反应不能分离出聚甲基丙烯酸甲酯及它的接枝共聚物。在甲苯溶液所制得的聚苯乙烯次甲基锂(表1甲45及甲46)与甲基丙烯酸甲酯反应,产物通过分离提钝后,由元素分析,水解与交换量测定,浊度滴定,及红外光谱证明系接枝共聚物。甲基丙烯酸甲酯约占该接枝体重量的50％左右。 氯甲基化聚苯乙烯在金属锂存在下与甲基丙烯酸甲酯反应,产物通过分离提钝后,用浊度测定、水解后滴定交换量与热机械曲线也证明是接枝共聚物,但甲基丙烯酸甲酯只占该接枝体重量的3—3.5％左右。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘克静,刘鑫业,高洁,齐庆蕙,崔尚琥
        1964, 6(3): 186-192.
        摘要： 以棉纱和粘胶丝为试料,研究了利用硝酸铵铈为引发剂的纤维素与丙烯腈的接枝共聚。研究各种影响反应的主要参数的结果说明所研究的接聚反应比较容易进行,同时可以选择适当条件使过程中的均聚反应受到抑制。可以认为,接聚反应的发生主要是通过铈离子与纤维素作用在纤维素上生成活性中心。所研究的接聚反应受着反应溶液向纤维素渗透的影响。反应开始进行甚快,但随着接聚或均聚的聚丙烯腈在纤维素表面上生成,使渗透受到阻碍,不同纤维素材料因其精细结构的不同,其接聚反应亦分别达到不同限度。此外,尚曾对所得产品的性能作了初步鉴定。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈甘棠
        1964, 6(3): 193-205.
        摘要： 离子型溶液聚合速度方程式一般可写成: r=-dM/dθ=kM mC n式中M,C分别代表溶液中单体与催化剂的浓度,m,n是两个动力学参数。为了控制聚合过程或设计适当的反应器,必须考虑体系的动力学特性与传热特性的紧密联系。本文 对恒温下分批式聚合操作的各种实施方案进行了讨论。  
          
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      • 黎永献,陈耀祖
        1964, 6(3): 206-212.
        摘要： 双酰异硫氰与二元胺在丙酮溶液中室温下进行聚合可获得綫型高聚物——聚酰硫脲。对这些高聚物的结构与性能作了初步的探讨与观察。 志谢:红外光谱由中国科学院兰州化学物理研究所;紫外光谱和X射线衍射由西北地貭局中心实验室;元素分析由兰州大学有机微量分析室代做;甘肃工业大学胡宗礼、刘贤增两同志协助进行部分实验工作,均此致谢。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 李世瑨,张慰盛,徐雪英,吴雅贤,钱知勉,刘尧年
        1964, 6(3): 213-220.
        摘要： 氯化苄-N,N-二甲基苯胺的混合物能引发乙烯型单体聚合。改变引发剂浓度、结构及聚合体系的溶剂等,由测定甲基丙烯酸甲酯单体聚合反应的速率来判别引发体系的引发效应,获得如下的几点结论: 1.当氯化苄-N,N-二甲基苯胺两组分是等克分子比时,聚合速度与两组分中任一浓度成正比;当两组分不是等克分子此时,其中一个浓度固定,另一组分的浓度变化,则聚合速度与被改变浓度的那个组分浓度根号值成正比。 2.在(?)(x=0,1,2,3)四种引发体系中,x=0时无引发能力,x>0时能够引发聚合,且随x增大而加快引发速率。 3.在50—70℃的温度范围内测得聚合表观活化能为11.5千卡/克分子。 4.研究了溶剂的效应,并比较了N,N-二甲基苯胺-氯化苄混合物与其季胺盐的引发速率。 5.讨论了引发历程,提出聚合动力学方程-d[M]/dt=kp(ki/ki)(1/2)[DMA](1/2)[BzCl](1/2)[M],并计算得引发活化能为13.2千卡/克分子。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 何炳林,陈伟朱,李乃宏,周勤馨,陈式棣
        1964, 6(3): 221-231.
        摘要： 用不同分子量的聚苯乙烯在乳液体系中进行过氧化氢基化反应,然后测定这些产品的特性粘数,HPO值(每1,000个苯乙烯结构单元中所合的过氧化氢基平均数目)等。在过氧化氢基聚苯乙烯的红外光谱里,可以在3,200—3,600厘米~(-1)吸收区里观察到过氧化氢基的吸收带,其吸收强度随着HPO值的增大而加强。最后用这些大分子过氧化物引发甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯聚合,得到接枝聚合物。经过分离提纯后,用下列的方法: (1)浊度滴定; (2)热机械性能的测试; (3)水解后测定交换量; (4)红外吸收光谱;证明它们是接枝共聚物。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴恕求,张邦华,许承威
        1964, 6(3): 232-241.
        摘要： 本文报导了有规立构聚苯乙烯,无规立构聚苯乙烯和1∶1混合有规和无规立构聚苯乙烯的分级、粘度和光散射测试结果。发现上述三种聚苯乙烯试样的[η]-M的依赖关系、第二维利系数和均方末端距(当分子量相同时)是有差别的。这种差别超出实验误差范围,而作者们认为是合理的。从而讨论了前人在类似的工作中所得到的结果。  
          
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