最新刊期
      2020 年 第 0 卷 0 期

        研究论文

      • 龚克成,郭仁义,杨朝娟,王迪珍
        1964, 6(4): 261-268.
        摘要： 从二烷基二硫代胺基甲酸镉及其与苯基-β-萘胺并用提高天然硫化胶的抗热老化能力表明:由苯并噻唑基或二烷基二硫代胺基甲酸所生成的镉盐,在这方面所具有的作用,看来是一致的;但二烷基二硫代胺基甲酸镉与苯基-β-萘胺并用时,硫化胶抗热老化能力提高的超加和性,在100℃下较强,在120℃下,则不显著。 二烷基二硫代胺基甲酸镉(RCd)单独不氧化(140℃下)。当加入天然橡胶中,虽不产生诱导期,但极大地降低吸氧速度和吸氧量;且随RCd用量的增加,其吸氧速度和吸氧量而相应降低,保持最小吸氧量的时间延长。由此提出了RCd可能与橡胶氧化生成的最初产物作用,而消除了引发和增长氧化链反应的活性中心的假设。 苯基-β-萘胺140℃下的氧化动力学曲綫,与加在橡胶中的类似,只是诱导期稍长。绣导期过后,出现自动催化链反应特征。但加入RCd后,稍出现极微量的吸氧,而一直保持此极小吸氧量不变。两者同时加入天然橡胶中,则最初吸氧速度和保持最小吸氧量的时间,随两者分子比的对应变化而出现最大值。这些有力地证明:RCd对苯基-β-萘胺,不论有无橡胶,都能与其作用,抑制其本身的氧化。由此提出了假设:所研究并用体系超加和性出现的原因之一,乃是两者相互作用后  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 张志平,唐荣保,陈联咏
        1964, 6(4): 269-278.
        摘要： 本工作试用了氮气和空气存在下进行接枝。研究了接枝温度、时间和接枝量的关系。并与真空条件所得结果进行比较。认为影响接枝因素主要是温度,与上列介貭(空气、氮气、真空)无关。 用溶胀和浊度滴定等法证明了聚乙烯与丙烯腈,苯乙烯接枝共聚物的生成,用抽提法鉴定接枝共聚物中均聚丙烯腈含量在1％以下。 接枝对聚乙烯的热机械性能和耐溶剂性能的影响十分显著,聚乙烯接上一定量的丙烯腈后可提高软化温度,且不溶于热甲苯。接上一定量的苯乙烯可提高流动温度。根据热机械曲綫上的高弹态和溶胀曲綫上溶胀平衡的出现,得知接枝共聚物中已有交联。从X射綫衍射图得知,当温度增加,聚乙烯的结晶度降低,而聚丙烯腈的衍射环仍然存在。 以上是接枝后提高聚乙烯性能的两个原因。 由于高低密度聚乙烯的结晶度不同,当两者接枝量相同时,无论在溶剂中的稳定性和热机械曲綫上的行为都与低密度聚乙烯有显著区别。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈忠汉,钱保功
        1964, 6(4): 279-289.
        摘要： 1.根据烃类在自动催化氧化过程中的退化支链反应机理;并考虑到过氧化氢物的分解既可生成游离基,也可形成稳定产物;同时还考虑到高分子固体的反应特征,其中终止反应应包括单基终止这一步骤,因之本文作者重新推导在一定温度下聚合物吸氧动力学的方程式如下: lnV_t/V_∞/(1-V_t/V_∞)=(αk_3N_0-yk_5)_t+C其中α=xk_7/(xk_7+(1-x)k_8);x为支化分数,y为单基终止分数。 V_t——在时间为t时聚合物的吸氧量(毫升O_2/克聚合物); V_∞——聚合物在整个吸氧过程中的极限吸氧量(毫升O_2/克聚合物); k_7及k_8——过氧化氢物分解成游离基及生成稳定产物的速度常数; k_5及k_6-——链的单基及双基终止速度常数; k_3——链的增长速度常数。 2.上述方程式可用顺-1,4-聚丁二烯在不同实验温度和不同品种及浓度的添加剂存在时的吸氧数据来验证,因为这些可变因素可以直接影响α及y值的变化,而这些数值反映了自催化过程的有效支链反应程度。对于某一给定条件下所得的数据,若按上述方程式作lnV_t/V_∞/(1-V_t/V_∞)-t图便可得到两个不同的斜率,即反应的前期斜率较低,后期斜率较高，这假设为a及y值在反应前期及后期有所改变。因之，若以斜率较大者作基础，就可求得前后期不同斜率的比值 yr，并可定义为有效支链反应程度的相对系数，其值应小于或等于1. 3.对于本所用钛盐聚合的顺-1，4-聚丁二烯样品，当实验温度为60，70，80及90℃时，相应的yr值为0.5，0.73，1.0及1.0.对于纯制过的商品聚丁二烯样品，当实验温度为70℃时，其yr值为0.29；如果将农度分别为5，10，15及20ppm的二乙酰基丙酮钴加入到这一样品中，则yr值相应增加为0.66，0.89，1.0ey 1.0,这表明它促进了支链反应；若加入二乙酰 基丙酮铁，当其浓度低于40ppm时，yr值可保持不变；若加入二乙酰 基丙酮铜的浓度为20-3000ppm时，yr值则降为0.26，这表明它对支链反应略具抑制作用。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 李历生,王盈康,刘佩珊
        1964, 6(4): 290-295.
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨焕兴,黄振豪,王世敏
        1964, 6(4): 296-303.
        摘要： (1)作者观察了十五种化合物对酯交换反应的催化效应,其中LiH,LiAc,CoAc2CdAc2及(?)对酯交换及缩聚反应具有极强烈的催化效能。 (2)在一定范围内,酯交换反应速度与催化剂浓度呈正比关系。 (3)酯交换及缩聚过程均属一级反应,反应速度与温度之关系,符合Arrhenius公式,活化能为18千卡/克分子。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 曾汉民
        1964, 6(4): 304-311.
        摘要： 本工作合成了含有聚甲基丙烯酸和各种聚酯(聚ω-羟基庚酸酯,聚ω-羟基壬酸酯或聚ω-羟基十一酸酯)的接枝共聚物。结果表明,接枝共聚物的产率和反应速率与原料的比例以及所用聚酯结构单位中—CH2—数目有关。 所得接枝共聚物只溶于含有极性和非极性的溶剂(例如苯甲醇)中,它在单一的极性或非极性溶剂中的溶胀度与接枝共聚物中聚甲基丙烯酸主链和聚酯枝链的比值以及所用聚酯分子结构有关。 不同聚酯枝链的结构和含量使所得的接枝共聚物具有不同的结晶度。结晶形的接枝共聚物有可能形成球晶。 接枝共聚物在高于原来聚酯的熔点和高于ΠMAK的分解温度以上的宽广温度范围内(220—250℃)出现高弹态。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢洪泉,金炳兴,单新忠
        1964, 6(4): 312-316.
        摘要： 本工作用膨胀计研究了乙基锂在苯中聚合丁二烯的动力学,指出聚合速度对单体浓度是一级关系,对催化剂浓度是1/6—1/7级关系。聚合活化能为19千卡左右。通过气体体积色谱法测定聚合过程中未参与引发的乙基锂水解后放出的乙烷量以研究引发速度。结果指出,聚合转化率达10％左右时,将近90％的乙基锂已参与引发。此外,还研究了给电子试剂对聚合速度的影响,指出四氢呋喃能大大提高聚合速度及引发速度,三乙胺或乙醚次之,乙硫醚、苯甲醚或萘则影响不大。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓先模,黄志镗
        1964, 6(4): 317-321.
        摘要： 二氧化双环戊二烯难于被胺或单独的酸酐所固化,但能很好的被酸酐与醇所固化。曾采用不同量的顺丁烯二酸酐及甘油进行固化,并确定了对凝胶时间及温度形变曲綫的影响。二氧化双环戊二烯虽是一种双环氧化合物,但由于能形成较为殭硬的分子链,因此在适当的固化剂用量及固化条件下,能得在分解温度(约300℃)前不出现玻璃化转变的塑料。  
          
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        发布时间：2021-03-19
      • 江英彦,林尧昌,林一
        1964, 6(4): 322-329.
        摘要： (1)研究了甲基苯基硅氧烷在碱及酸存在下的平衡化反应,得到有机硅氧烷的反应性的顺序如下:在碱的催化下, [(CH3)(C6H5)SiO]3>[(CH3)2SiO]3>[(CH3)(C6H5)2Si]2O (?) 在酸的催化下, [(CH3)2SiO]3>[(CH3)(C6H5)SiO]3 [(CH3)2SiO]4>[(CH3)(C6H5)SiO]4 [(CH3)2SiO]4>[(CH3)(C6H5)2Si]2O (2)由CH3SiCl3与(CH3)2SiCl2共水解及共缩合所得的环状聚合体在平衡化反应中出现了特殊的现象,就是聚合体的粘度低于平衡时的粘度,而且达到平衡的时间很长。其原因系环状聚合体中合有SiOH。这羟基可用大量溶剂在碱催化下加热去掉。这种含有三官能度的环状聚合体与MD2M或MM进行平衡化时容易出现凝胶。改用M″M″可以避免凝胶。  
          
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        发布时间：2021-03-19
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