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    2020 年 第 0 卷 0 期

      研究论文

    • 丘坤元,安又桢,冯新德
      1964, 6(6): 415-420.
      摘要: 丙烯腈在浓硫氰化钠溶液中成功地应用氧化还原引发聚合。所用引发体系为TBH-TEA,TBH-DEA,TBH-MEA,TBH-DMA四类。当TBH与TEA二者克分子比为1∶1左右时,1小时内转化率可达90%以上,分子量为8.5万左右,不同体系的聚合速度与转化率的次序为TBH-TEA>TBH-DEA>TBH-MEA,而它们分别所得聚合物的分子量次序则恰恰相反。 当[TBH]/[TEA]的克分子比增加时则聚合速度增加,最高转化率也增加。以TBH-DMA为引发体系时,转化率最高在60%左右,当增加[DMA]/[TBH]的克分子比时,聚合速度增加但最高转化率反而下降,这与BPO与DMA体系的情况相同。 初步提出了TBH-醇胺引发体系的反应机理。  
        
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      发布时间:2021-03-19
    • 龚克成,徐定宇,李新义,苏宗纯,陈所属
      1964, 6(6): 421-427.
      摘要: 本文研究了静变形下天然、丁苯和氯丁橡皮在臭氧龟裂过程中物理-机械性能主要指标、试片厚度、结合硫及最大溶胀变化的动力学曲綫。还测定了试片厚度和松弛时间对橡皮臭氧龟裂速度及寿命的影响。指出:当扯断强力急剧下降的同时,模量减小不大,但结合硫及最大溶胀实际上恒定不变。橡皮的寿命随试片厚度增大而增加。 从这些结果可以设想:破坏不是同时在所有体积内进行,而在渗透了臭氧的表面裂纹深陷处,这是橡皮臭氧龟裂的特点。此假设为试片横截面积变化测定的结果,以及起始强度与在臭氧龟裂各阶段按试片实测横截面积和荷重所计算的强度实际上相同所证明。  
        
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    • 吴学周,朱晋锠,林祖纶
      1964, 6(6): 428-437.
      摘要: 本文作者将聚丙烧腈样品分别在200°,250℃……的真空和空气中,以及在180°, 200℃……的氨气中,以逐步升温的方式进行热处理。在每一阶段处理的前后,对样品和产物的红外光谱、重量、它们在浓硫酸和冰醋酸中的溶解度、在浓硫酸中的紫外光谱、以及它们在冰醋酸回流抽提后所余残渣的红外光谱都进行了测量。提出了足以解释所有主要现象的反应机理,其中包括三个重要步骤的反应:(1)特征基团的产生,(2)分子内部的环化,(3)较高温度下的脱氨反应。从每个步骤反应的分析可以看出,热处理所得产物只能是含多核呲啶骈环不长、结构杂乱的高聚物。由于过去学者提出的反应机理只是根据部分实验结果考虑了分子内部环化的发生,而不可能发现到环化的必然中断,因此有些作者根据这机理所作关于产物的半导体电磁性能的解释是值得进一步研究的。  
        
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    • 于同隐,鲍其鼐
      1964, 6(6): 438-445.
      摘要: 本文从的简化分子模型出发,改进了分子量和T_f间的关系式,得到了lnM=A-E/R·1/T_f的直线方程。对于分级的聚甲基丙烯酸甲酯的冷压和热压样品进行了不同荷重下温度-形变性貭的研究,所有的结果均符合上述方程式。本文并讨论了样品成型,施加荷重的大小等因素对聚合物温度-形变性貭的影响。  
        
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    • 刘有成,伍宣池,赖思聪,余王贞
      1964, 6(6): 446-452.
      摘要: 研究了苯乙炔在1.5,6和10小时的热聚合过程中温度对聚合物分子量的影响。所得结果表明,在150—500°的温度范围内,随着聚合温度的增高,聚合物的分子量都是逐渐降低,表明在高温时聚合物有裂解现象发生。红外光谱显示,400°所得聚合物的光谱吸收峯较之200°聚合物的为小,500°聚合物则出现无明显吸收峯的连续吸收,并且背景升高(“背景效应”)。聚合物的碳氢含量此同样随着聚合温度的升高而增大。这些结果,以及300°以上聚合物在溶液中显示明显的萤光等,被认为是表明聚苯乙炔在高温时发生结构改变,除裂解成小分子外,可能还有环化、脱氢、芳构化等发生,从而由链状结构变为稠环结构乃至三维共轭结构。 聚合物的电子自旋共振测试表明,聚苯乙炔的自由基浓度随下列顺序递增: 300°聚合物<400°聚合物<500°聚合物。  
        
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    • 王德华,刘国诠,吴成九,胡亚东
      1964, 6(6): 453-458.
      摘要: 用膨胀计法研究了在不同乳化剂存在下,苯乙烯及α,β,β-三氟苯乙烯的乳液聚合速 度,所用的乳化剂是:碳氟链型乳化剂H(CF2)nCOOK,n=6,8,10,和CF2Cl(CFClCF2)3COOK及碳氢链型乳化剂H(CH2)nCOOK,n=8,11。在所有情况下,α,β,β-三氟苯乙烯的聚合速度都低于苯乙烯。用碳氢链羧酸盐作乳化剂时,苯乙烯与α,β,β-三氟苯乙烯的聚合速度大于用碳氟链羧酸盐作乳化剂时的聚合速度,在ω-氢全氟羧酸钾系列中,H(CF2)nCOOK,n=6,8,10,用n=8的羧酸钾作乳化剂时单体的聚合速度最大。  
        
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      发布时间:2021-03-19
    • 钱人元,应琦琮,安宝珠
      1964, 6(6): 459-466.
      摘要: 对聚二甲基硅氧烷-溴代环己烷θ溶液(28℃)体系进行了沉降速度法测定分子量分布及沉降系数压力改正的研究。提出了一种新的直接测定沉降系数的压力改正的方法,即在沉降池中加入不同量的溶液以得到不同的液柱高来改变静压,测定溶液界面在不同静压下的浮升速度计算压力系数。所得适用 于静压为200大气压以下的沉降系数的压力改正系数α=1.44×10-3(大气压)-1。从沉降系数分布、Mω、[η]θ及[η](甲苯)的测定,订定了聚二甲基硅氧烷在28℃θ条件下的s-M,[η]θ-M及在甲苯(25℃,良溶剂)中的[η]-M单分散关系为。 s1=6.30×10-16M0.50(溴代环己烷,28℃) [η]=7.41×10-2M0.50(溴代环己烷,28℃) [η]=9.53×10-3M0.71(甲苯,25℃)  
        
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      发布时间:2021-03-19
    • 余世诚,徐种德
      1964, 6(6): 467-473.
      摘要: 用Elias沉淀点法求取聚二甲基硅氧烷25℃在乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系,庚烷-二氧六环体系的θ-溶剂组成。测定了聚二甲基硅氧烷八个级份在甲苯溶液中光散射和两种θ-溶剂中特性粘数,得到 [η]_θ=7.62×10-2Mω0.50乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系γω=19.0% [η]θ=8.28×10-2Mω0.50庚烷-二氧六环体系γω=77.2% 聚二甲基硅氧烷分子无扰尺寸存在溶剂介质依赖性。  
        
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