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    1981 年 第 卷 1 期

      研究论文

    • 余仲元
      1981(1): 1-5.
      摘要: 用小角X射线散射法对辐照聚乙烯在不同条件下拉伸及热处理后的长周期进行了研究。在室温拉伸时长周期减小,拉伸试样再热处理时,长周期又逐渐增加。这可用结晶的破坏以及重结晶来解释。  
        
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      发布时间:2021-03-19
    • 蒋硕健,刘光畅,林楚华,洪啸吟
      1981(1): 6-10.
      摘要: 以苯重氮硼氟酸盐与亚铁盐在微量铜离子存在时能引发丙烯腈聚合,聚合速率服从:R∝[φN2+](1/2)[Fe++]1/4[Cu++]1/4,氧化还原引发历程为: Fe+++Cu++ Fe++++Cu+ φN2++Cu+→φ·+N2+Cu++ φ·+M→φM·→φMM·…该历程符合上述动力学关系。但使用对硝基苯重氮硼氟酸盐时,微量铜离子对聚合反应速率影响不大,与亚铁盐浓度在一定范围呈R∝[Fe++]1/2的关系,因此例的引发历程为: φN2++Fe++→φ·+N2+Fe+++ φ·+M→φM·→φMM·…苯环上推电子取代基降低了重氮基的氧化势,如对位取代甲氧基、甲基或没有取代基都不能用纯亚铁盐引发丙烯腈聚合,需有微量铜盐存在才能聚合。而拉电子取代基如对位取代硝基、羧基可用纯亚铁盐引发聚合。  
        
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    • 蒋硕健,张清汉,蒋硕忠
      1981(1): 11-17.
      摘要: 提供了一种利用芳族双重氮盐进行嵌段共聚的新方法。研究了利用4,4′-联苯双重氮硼氟酸盐与亚铁盐引发丙烯腈低温沉淀聚合,使聚合物末端带上重氮基与包藏自由基,然后与甲基丙烯酸或丙烯酰胺进行嵌段共聚,所得嵌段共聚物为BAB型。研究了4,4′-联苯双重氮硼氟酸盐与亚铁盐引发丙烯酰胺水溶液聚合,使聚合物末端带有重氮基,再与丙烯腈或丙烯酸甲酯嵌段共聚。  
        
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    • 葛文正,田遇霖,王孝忠,王谨文,马慧君
      1981(1): 18-23.
      摘要: 氟氯代羧酸与乙炔反应制得氟氯代羧酸乙烯酯,后者分别以过氧化二苯甲酰和三丁基硼为引发剂在不同温度下进行本体聚合。以X-射线衍射图和红外吸收率D916/D850比值观测聚乙烯酯及其水解物聚乙烯醇的立体规整性。不同侧链长度的聚含氟酸乙烯酯的X-射线衍射图并没有反映出高分子链在立体规整性上的差异,但其水解产物聚乙烯醇D916/D850吸收率比值随侧链体积增大而增加、侧基极性效应和空间效应的影响是肯定的。不论是聚乙酸乙烯酯和聚含氟酸乙烯酯聚合温度对它们的立体规整性都没有明显的影响。  
        
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    • 应琦琮,陈国庆,黄丽荣
      1981(1): 24-30.
      摘要: 本工作建议了一种比较方便可行的、用已知瑞利因子的溶剂标定激光小角散射光度计的方法。纯溶剂的瑞利值Rθ与其散射强度比(Gθ/G0)有如下关系:Rθ/n=φ[(Gθ/G0)-δ],式中n为溶剂折光指数;φ为仪器常数;δ为与背景有关的参数。以已知瑞利值的甲苯、苯、环己烷、氯仿及四氯化碳的Rθ/n对测定的(Gθ/G0)值作图,得到了较好的线性关系,从直线斜率可定φ值。以此方法标定的仪器测定了十个聚苯乙烯窄分布试样均得到了满意的结果。  
        
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    • 丘坤元,张景义,冯新德
      1981(1): 31-36.
      摘要: 研究了BPO-胺引发体系中,不同胺对MMA聚合速度与所得聚合物色泽稳定性的影响,以及单独使用胺时对MEMA聚合的影响。实验结果表明:在前者情况下,胺对聚合反应的活性顺序为DMT≈DHET>DMA;而对聚合物的色泽稳定性也有类似的结果。从聚合速度与对色泽的要求来说,BPO-DMT与BPO-DHET是较好的引发体系。在后者的情况下,胺的活性顺序为DMT DHET>DMA>MBDMA,从聚合动力学研究可得Rp=K[DMT]1/2[MEMA]3/2,聚合表现活化能Ea=34.3千焦耳/克分子(8.2千卡/克分子)。  
        
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    • 冯汉保,周祥风,梁文忠,吕起镐,赵瑞年
      1981(1): 37-41.
      摘要: 本文从单体浓度、共聚单体配比、引发体系、温度等条件对带有易生成稳定自由基的4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯与苯乙烯的自由基共聚合行为进行了探讨。发现在一般情况下符合自由基聚合规律。在不长的时间内可得到高产率(80%以上),较高分子量(~104)的白色粉末状共聚物。哌啶环上的亚胺基未表现出明显的阻聚作用。另外,用IR、NMR、VPO、元素分析等方法对共聚物的结构与性能进行了表征。此共聚物在多种普通有机溶剂中可溶,热稳定性能良好,毒性试验证明基本无毒。  
        
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      发布时间:2021-03-19
    • 赵瑞年,王翠芬,冯汉保,陈金保,周祥风,梁文忠,吕起镐
      1981(1): 42-46.
      摘要: 合成了4-丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)。采用AIBN引发剂,对ATMP及4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(MTMP)分别与St、VAc等单体的自由基二元共聚合及三元共聚合进行了探讨。结果表明单体的相对活性按下列顺序逐渐下降:St>MMA>MTMP>ATMP>VAc。而与其相应的自由基的相对活性则按下列顺序逐渐增高:St,MMAβ-甲氧基乙酯-对甲基-N,N-二甲工苯胺体系吸氧行为的影响,结果表明抗吸氧效果随着共聚物中受阻胺基团的增多而提高。  
        
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      发布时间:2021-03-19
    • 洪啸吟,裴荣祥,金维新,周琦,符卫平
      1981(1): 47-52.
      摘要: 光致诱蚀作用或无显影气相光刻作用是一个非常有趣的现象。为了探讨肉桂酸酯系光敏聚合物的光致诱蚀作用机理,观察了各种因素的相互影响。提出了下述理论假设:当肉桂酸酯光敏聚合物薄膜受紫外光照射时,发生光化学反应并使其结构性质发生变化,从而使得薄膜可以从腐蚀气体中吸收H2O和HF气体,形成一个氢氟酸-聚合物溶液,此溶液与HF和H2O的混和气体不同,可以与其下部的SiO2迅速反应。但未受光照射的区域不易同时吸收H2O和HF,其下部SiO2的反应速度很慢,于是在两个区域间形成了很大的腐蚀速度差,从而形成一个清晰的光刻图象。这个假设可以解释现有的全部实验结果。  
        
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