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      1989 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 张延寿,罗云霞,章婉君,王丽霞
        1989(4): 385-390.
        摘要： 本文根据Flory的溶胀理论和橡胶弹性理论,考察了顺-1 4-聚丁二烯辐射交联产物的化学网络和物理缠结网络结构特性及其对固体力学性能的影响。结果表明,交联产物的物理缠结网络密度远远大于化学交联网络密度。随着辐照剂量的增大,化学交联密度增高,物理缠结数下降。探讨了交联、缠结密度与Mooney-Rivlin方程的常数项C1和C2的关系。C1来自化学交联网络的贡献;C2来自物理缠结的贡献。物理缠结网络主要贡献于交联物体在小形变下的起始弹性模量G0;化学交联网络则主要贡献于交联物体在大形变下的非线性弹性,即断裂强度σB。  
        关键词：聚丁二烯;辐射交联;物理缠结;网络结构;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程传煊,苏英草
        1989(4): 391-396.
        摘要： Pmo12-PVAc固容体是一种不可逆的热敏性变色材料,以XPS和ESR等探讨它在100℃或120℃时产生的暗红色组分。推断PVAc在Pmo12的酸性作用下部分醇解形成VA-VAc高聚物,继而与Pmo12发生氧化还原反应生成蓝色的Mo(Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ)配合物,尚有Mo(Ⅲ)产生,并固定在高聚物支链上,形成了VA-VAc高分子金属钼(Ⅲ)配合物而引起高聚物分子间交联成为暗红色的固化膜。  
        关键词：热敏变色;VA-VAc高分子Mo（Ⅲ）配合物;磷钼酸-PVAc   
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        发布时间：2021-03-19
      • 汪健,沈家,马总,张延寿,刘景江
        1989(4): 397-403.
        摘要： 用应力松弛法研完了一组4—12支链星形聚苯乙烯本体的粘弹性。从应力松弛主曲线测定了零切变粘度η0、稳态柔量Jeo和其它流变学参数。结果发现,零切变粘度和最大松弛时间τm强烈地依赖于聚合物的分子尺寸,并且可以用无扰特性粘度或折合分子量来描述。η0和τm随支化度增大而增大。实验还直接证实了支链长度相同的星形聚合物的Jeo与支链数目无关,但是星形聚合物的稳态柔量比具有和支链间分子量相同的线形聚合物的稳态柔量大。  
        关键词：星形聚苯乙烯;应力松弛;粘弹性   
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      • 陈远荫,卢雪然,梅嘉
        1989(4): 404-48.
        摘要： 4-氧杂-6,7-双甲硫基三甲氧基硅烷用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾作用,合成了双齿型硫醚铂络合物——聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物。它对烷氧基硅烷与烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性和突出的回收再用性能。其结构通过元素分析和XPS进行了表征。  
        关键词：负载型催化剂;双齿型硫铂络合物;硅氢化催化剂;聚-4-氧杂-6;7-双甲硫基庚基硅氧烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曾汉民,杨晨
        1989(4): 409-414.
        摘要： 本文借用偏光显微镜(PLM)、扫描电子显微镜(SEM)、小角激光光散射仪(SALS)及蚀刻的方法,研完了聚苯硫醚及其与聚醚砜共混物的结晶形态和织构,讨论了共混方法及其共混组成对其共混物的结晶形态的影响。结果表明,聚苯硫醚在应力作用下能生成横晶;溶液共混物和粉末机械共混物呈现不同的共混结晶形态;随着聚醚砜组分的增加,共混物的织构从聚苯硫醚为连续相逐渐转变为聚醚砜为连续相,同时,聚醚砜的聚集区域从分散在聚苯硫醚的球晶之间转变为聚集在聚苯硫醚的球晶内,使聚苯硫醚的球晶形态逐渐变得不规整。  
        关键词：聚苯硫醚;聚醚砜;共混物;结晶形态;织构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑福安,闵永刚,刘风歧,汤心颐
        1989(4): 415-419.
        摘要： 溶胶凝胶分配理论是在分子水平上表征交联网络结构的有效工具。由Flory等建立和发展起来的这一理论,由于引用了溶胶相无分子内环化反应的假定,特别是在理论推导中将分子内交联反应与分子间的链增长反应对两相分配的贡献未能加以区别,致使理论与实验不符。本文充分考虑了经典理论的这些缺欠,建立了更为符合客观实际的理论模型。同时,用十分简便的方法推导了反应溶胶分数,溶胶反应程度,分子内和分子间总反应程度等量宏观联系的参数方程组。以聚酯为模型化合物的实验研究与本文所得理论结果基本相符。  
        关键词：溶胶;凝胶;溶胶凝胶分配;分子内环化;交联网络结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 毕喜平,李滨耀,张东华
        1989(4): 420-424.
        摘要： 用动态粘弹谱仪测定了分步法互穿网络聚合物,聚醋酸乙烯酯/聚丙烯酸甲酯(PVAc/PMA-IPN)的橡胶态模量。实验值与从方程E_R=φⅠ1/3·ER,Ⅰ0+φⅡER,Ⅱ0所得理论值的比较,表明网络问有明显的互穿缠结,网络Ⅰ交联程度对其的影响大于网络Ⅱ。并结合实验结果对Binder-Frisch理论中,ΔSent∝Nc,Ⅰ-1·Nc,Ⅱ(-1/2)关系的合理性进行了讨论。系的合理性进行了讨论。  
        关键词：互穿网络聚合物;聚醋酸乙烯酯;聚丙烯酸甲酯;緾结   
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      • 吴锦远,杨超雄,梁振明
        1989(4): 425-430.
        摘要： 研究了羧化聚丙烯载体(不饱和羧酸接枝聚丙烯)接枝链的结构对丙烯腈聚合速度的影响。在引发活性方面对聚羧酸氧钒(聚合物负载催化剂)、异丁酸氧钒(小分子同系物)和硫酸氧钒(小分子非同系物)作了对比。实验结果表明:(1)(P-COO)_2VO两羧基之间存在着协同作用;(2)大分子链效应加强了羧基的协同作用;(3)聚羧酸链的d-、1-构型、羧基间距和载体的传质效应对聚合速度均有影响;(4)在本实验条件下,引发机理与高分子载体的链结构无关。  
        关键词：羧化聚丙烯;聚合物负载催化剂;丙烯腈聚合;链效应;协同作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄健,潘智存,王慧芬,刘德山,周其庠
        1989(4): 431-436.
        摘要： 将己二酸、辛二酸、癸二酸、1,10-十二烷基羧酸经酰氯化后,分别与对羟基苯甲酸合成,得到了四种二元羧酸以及与其相应的四种二元酰氯,并发现前者具有热致液晶性。 将上述单体与对苯二酚、氯代对苯二酚以及联苯二酚用溶液缩聚的方法合成了十二种规则共聚酯,并用热台偏光显微镜、DSC、X-衍射等方法对共聚酯进行了表征。结果发现各共聚酯均为向列型热致液晶,并都具有较宽的液晶态温度范围。通过改变分子结构可使共聚酯的熔点在150—300℃之间变化。  
        关键词：共聚酯;热致液晶;柔性间隔基   
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      • 陈义镛,卢步祥
        1989(4): 437-442.
        摘要： 合成了三种氨基吡啶树脂(APR)。功能基含量3.22—3.71mmol-NH-C5H4N/gAPR,吸附容量614.8—665mg Au(Ⅲ)/gAPR。摩尔络合比Au(Ⅲ)/-NH-C5H4N=1.0,Pt(Ⅳ)/-NH-C5H4N=0.48。选择吸附性Pt(Ⅳ)>Au(Ⅲ)>Cd2+>Zn2+>Pd(Ⅱ)>Mn2+、Cu2+、Fe3+.吸附的Au(Ⅲ)可用2％硫脲水溶液定量地洗脱,再生的4-APR可重复使用。氨基吡啶树脂有应用开发前景。  
        关键词：氨基吡啶;功能性树脂;金铂的吸附   
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        发布时间：2021-03-19
      • 俞志明,陈滇宝,仲崇祺,刘彩武,唐学明
        1989(4): 443-447.
        摘要： 本文研究了WCl6-C4H9OH-Al(i-Bu)2 OPhCH3体系催化合成1,2-聚丁二烯的动力学特征,测定了单体、主催化剂和助催化剂的反应级数,建立了稳态期聚合速率方程,求得其表现活化能及Arrhenius因子,并对其反应动力学机理作了初步讨论。  
        关键词：动力学;速率方程;六氯化钨;1;2-聚丁二烯;活化能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢新亚,姜炳政
        1989(4): 448-453.
        摘要： 本文对不同立构的聚甲基丙烯酸(PMAA)进行了热表征。实验结果表明,在30℃～200℃内未出现玻璃化转变。间同PMAA分别在-245℃和-280℃发生脱水反应和脱羧,而全同PMAA只在-185℃观察到脱水反应。这种热稳定性的明显差别与不同立构PMAA链上相邻羧酸距离有关。实验数据证实PMAA脱水反应为无规反应,服从一级动力学反应方程。脱水温度和间同立构含量成正比,脱水反应活化能间同PMAA比全同PMAA高～7Kcal/mol。  
        关键词：聚甲基丙烯酸;立构规整性;脱水;脱羧;玻璃化温度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李巍,姜炳政
        1989(4): 454-459.
        摘要： 本文研究了聚(ε-己内酯)(PCI/苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混物的形态。采用差示扫描量热计(DSC)测量了PCL/SAN共混物中的PCL结晶度随着SAN含量的增加而下降;当SAN浓度达到60wt％。以上时,PCI的结晶度趋于零。通过偏光显微镜可以观察到在含高浓度PCI的共混物中,PCL是以球晶形式存在的。样品是由PCL球晶充满的,但是随着SAN含量的增加,PCL球晶半径减小,球晶结构逐渐变得不规整,而X-射线衍射测试了不同组成的PCL/SAN共混物中PCL的晶胞参数没有改变,说明SAN没有进入到PCL的晶胞内。以小角X-射线散射结果发现PCI片晶之间的距离随着SAN含量的增加而增大。以上说明SAN分子与没有结晶的PCL形成无定形相夹在PCL的片晶之间。  
        关键词：结晶度;球晶;晶胞参数;长周期   
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        发布时间：2021-03-19
      • 毛诗珍,沈联芳,钱保功,倪少儒,刘景江
        1989(4): 460-465.
        摘要： 本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz 13C自旋-晶格弛豫时间(T1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的13C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,13C自旋-晶格弛豫速率(1/T1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,13C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。  
        关键词：聚丁二烯;溶剂效应;核磁弛豫   
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        发布时间：2021-03-19
      • 阚锦晴,穆绍林
        1989(4): 466-471.
        摘要： 当过硫酸铵与苯胺的摩尔量之比为1∶1至2∶1时,化学合成的聚苯胺具有高的产率,电导率也较高,过多的过硫酸铵存在,使聚苯胺的电导率明显下降,这是由于它氧化了不同的中间体使产物不同,及聚苯胺被进一步氧化而造成的。各种强的氧化剂虽能提高电化学合成的聚苯胺的电极电位,但都使它的电导率和电化学活性显著降低,这仅是由于聚苯胺的进一步氧化所引起的。为了保持聚苯胺高的电化学活性,应避免它与强氧化剂共存。  
        关键词：聚苯胺;氧化剂   
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        发布时间：2021-03-19
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