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      1990 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 李巍,景遐斌,姜炳政
        1990(4): 385-390.
        摘要： 本文采用DSC、IR方法研究了聚ε-己内酯PCL苯乙烯-丙烯腈共聚物SAN共混物的相容性。观察到共混物只表现出单一的玻璃化转变温度。而且随着含量的增加,半结晶高聚物的熔点下降,利用Flory-Huggins方程计算出共混体系的相互作用参数x_(23)计算结果表明该体系是热力学相容的。红外光谱的研究表明两种高聚物的这种相容性,是由于PCL中的羰基和SAN中的α-氢的氢键相互作用引起的。  
        关键词：聚（ε-己内酯）;相容性;平衡熔点;相互作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张喜田,裴奉奎,李兴民,金鹰泰,丁继贞,张水珍
        1990(4): 391-398.
        摘要： 本文用13C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF3CO2)2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C6D4Cl2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η3-烯丙基稀土配合物——η3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维13C-NMR交换谱表明η4-IP和0η3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。  
        关键词：13C-NMR;η4-IP稀土配合物;η3-烯丙基稀土配合物;互变异构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董世华,胡运华
        1990(4): 399-405.
        摘要： 本文报道了一种合成硫杂冠醚聚合物的新方法。以聚(2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚)为预聚物与二巯基化合物通过大分子反应直接环化,一步法合成了四种以聚硫醚为主链的新型硫杂冠醚聚合物(PD1-PD4)。并测定了它们对Ag+、Au3+)、Pd2+、Pt4+、Cu2+、Hg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Mg2+、K+、Ns+等金属离子的络合性能。结果表明:它们除不络合K+、Na+、Mg2+、Pb2+外,对其它八种离子有不同程度的络合,其中对Ag+、Au3+、Pd2+等贵金属离子的络合容量较高。  
        关键词：冠醚聚合物;硫杂冠醚;络合;贵金属   
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        发布时间：2021-03-19
      • 许观藩,方天如,徐素贤
        1990(4): 406-413.
        摘要： 对甲基丙烯酸-苯乙烯嵌段共聚物DMF溶液涂制膜(接着经过或不经其它溶剂的处理)的XPS研究表明,共聚物本体组成对膜的表面组成没有明显的影响。从DMF溶液直接涂膜时,按照两相模型,PMAA在表面的面积分数最大可达0.55。在用溶剂处理时,膜表面组成基本上决定于所用溶剂的溶解度参数,PMAA的表面面积分数按下列顺序降低:水>乙醇>环己烷>石油醚。  
        关键词：X射线光电子能谱学;甲基丙烯酸-苯乙烯嵌段共聚物;溶液涂制膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高令杰,赵天增,梁晓天
        1990(4): 414-419.
        摘要： 本文对由己二酸丁二醇酯(数均分子量为2000)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4-丁二醇(BDO)形成的不同分子量的聚氨酯溶液进行了13C核磁共振研究。在氘代二甲基亚砜溶液中,应用JEOL FX-60Q核磁共振仪测定了聚氨酯链中不同嵌段上CH2和CH碳的自旋晶格弛豫时间(T1)。利用所得数据对聚氨酯分子的链运动进行了分析和讨论。  
        关键词：13C-NMR;弛豫时间;聚氨酯;分子运动   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张志斌,张鸿志
        1990(4): 420-425.
        摘要： 本文以对笨二甲酰氯(TC)、对苯二酚(HQ)及不同分子量的端羟基聚砜低聚物(PSF)为原料,通过熔融缩聚法制得了一系列含有聚砜间隔段的三组分嵌段共聚酯。对产物用偏光显微镜下的双折射、搅动乳光和X-光衍射等手段研究了其液晶行为。分别以分子量为1.05×103和2.05×103的PSF为原料,所得其聚酯出现液晶性所需介晶单元的最小用量各为30和50mol％,若以双酚A(BPA)或双酚S(BPS)残基单元代替PSF基元计算,则为8.3和9.9mol％。  
        关键词：聚砜-聚芳酯;液晶共聚酯;嵌段共聚芳酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 霍瑞贞,罗远芳,梁理侃,金熹高,Karasz,F.E.
        1990(4): 426-433.
        摘要： 用热重法(TG)研究了聚芳醚醚酮(PEEK)和磺化改性的聚芳醚醚酮(S-PEEK)的热分解动力学,计算了热分解动力学参数,结果表明PEEK及S-PEEK的热分解符合无规引发裂解模型。进一步考察了磺化对PEEK热分解的影响,结合温度程序裂解色谱-质谱结果,探讨了S-PEEK的TG曲线上呈现二个失重台阶的意义。  
        关键词：聚芳醚醚酮;磺化;热分解;动力学;热重法;裂解色谱-质谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢新亚,姜炳政
        1990(4): 434-440.
        摘要： 本文采用晶格模型,以动力学链段长度作为统计单元大小,推导了高聚物玻璃化温度T_8和链静态刚性因子σ2(T8),链动态刚性因子β(T8)以及聚合度DP等分子参数之间的关系。具体讨论了链柔性对T8的影响。理论预测和几十种聚合物的实验数据能较好吻合,分析结果表明T8值基本上取决于高聚物链σ(T8)大小。  
        关键词：玻璃化温度;链刚性因子;动态刚性因子;热容;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨慕杰,郑豪,赵健,沈之荃
        1990(4): 441-446.
        摘要： 应用稀土化合物:环烷酸钕Nd(naph)3和二(2-乙基己基)磷酸钕Nd·(P2043分别与三异丁基铝Al(i-Bu)3组成络合催化剂引发苯乙烯均聚及其与二乙烯苯共聚。适宜的聚合温度为50℃:[Nd]=3×10-5mol/ml;[M]=3×10-3mol/ml;Al/Nd=10(摩尔比),并且催化剂按以下次序配制:钕化合物→溶剂→苯乙烯→三异丁基铝,苯乙烯的转化率在90％以上。溶剂种类及聚合条件不同,制得的聚苯乙烯可为白色或黄色粉末状无定形聚合物,分子量几百至上万。聚合体系中添加PeCl3能抑制黄色产生。在共聚反应中,二乙烯苯比苯乙烯显示较高的反应活性。  
        关键词：稀土催化;苯乙烯;二乙烯苯;聚合特征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵健,杨慕杰,张文德,沈之荃
        1990(4): 447-452.
        摘要： 乙酰丙酮(AA)、苯酰丙酮(BA)为配体的钕(Nd)、铁(Fe)混合催化剂与三异丁基铝[Al(i-Bu)3]组成络合催化体系,能使苯乙炔在甲苯/己烷混合溶剂中直接聚合成膜。研究了其聚合反应规律及动力学行为,并对聚苯乙炔膜进行了全面表征,揭示了钕、铁两组分催化剂具有协同催化效应。  
        关键词：稀土络合催化剂;苯乙炔;聚苯乙炔膜;钕-铁混合催化剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张宏放,莫志深,李三喜,庞德仁,黄葆同
        1990(4): 453-458.
        摘要： 用广角X-射线衍射(WAXD)和偏光显微镜(PLM)方法,研究了具有乙丙长序列乙丙共聚物及其共混物,发现通过熔融慢冷结晶样品,C3含量在30mol％以上,衍射角2θ=20°处出现了属于γ-PP晶型的(140),(130)晶面衍射。含有乙丙长序列链结构的乙丙共聚物及共混物属(α+γ)混晶结构;含乙丙长序列的EPR以γ-相为主,嵌段物和共混物则以α-PP为主,形成γ-PP结构的必要条件是含有乙丙长序列链结构样品熔融慢冷结晶。  
        关键词：乙丙共聚物;α-γ相转变;嵌段物和共混物;广角X-射线衍射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林思聪,巫锦娣,陆云,朱永
        1990(4): 459-462.
        摘要： 本文主要研究聚对氯甲基苯乙烯同第三胺进行季铵化反应的动力学。结果表明:三乙胺、三丁胺以及吡啶等与聚对氯甲基苯乙烯的反应符合二级反应动力学方程式: f(x)=1/a-b ln[b(a-x)/a(b-x)]=Kt 第三胺在这个反应中的活性有这样的次序:三乙胺>三丁胺>吡啶》N,N-二甲苯胺、对-溴-N,N-二甲苯胺。其中,前三者的反庠活化能分别为12.92kcal/mol、14.57kcal/mol及19.13kcal/mol,而后二者与聚对氯甲基苯乙烯在80℃下几乎不发生反应。  
        关键词：聚对氯甲基苯乙烯;季铵化;动力学   
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