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      1990 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 刘立志,姜炳政,崔蔚,颜德岳
        1990(6): 641-646.
        摘要： 我们用SAXS、TEM等方法研究了分子量分散性较大的PMMA-b-PTHF两嵌段共聚物的微相结构。试样的分子量多分散系数为1.99,PMMA的重量分数为0.48。实验结果表明,其平衡微相结构并不是层状微区,而是在尺寸上也具有一定分散性的球状微区,微区之间并未形成三维有序的大晶格结构,而是一种无规聚集结构。这和单分散两嵌段共聚物理论所预言的结果是不同的。  
        关键词：嵌段共聚物;形态;电子显微镜;多分散性;小角X-光散射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢新亚,姜炳政
        1990(6): 647-654.
        摘要： 本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T8的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T8有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T8和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T8之差反映了它们局部择优链构象的不同。  
        关键词：聚甲基丙烯酸甲酯;立构规整性;玻璃化温度;链构象;无扰尺寸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 莫志深,张宏放,孟庆波,薛小芙,张利华
        1990(6): 655-660.
        摘要： 用WAXD方法测定了Nylon-1010为三斜晶系结晶结构;α=4.9A,b=5.4A,c=27.8(?),α=49°,β=77°,γ=63.5°,每个聚合物单胞含有一个重复单元,空间群为PA。模压试样用Ruland方法分析结晶度为60％。以上。电子密度相关函数法分析了SAXS现象,求得了Nylon-1010结晶片层厚度、过渡层厚度、长周期、比内表面及电子密度差。  
        关键词：尼龙-1010;结晶结构;广角X射线衍射;小角X射线散射;电子密度相关函数;中间相   
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      • 徐成增,莫志深,王佛松
        1990(6): 661-666.
        摘要： 聚N-甲基苯胺(PMAn)可用酸碱进行可逆的掺杂及反掺杂。掺杂使电导增大。掺杂过程在本质上是链的质子化过程,与阴离子无关。用FTIR、UV-VIS、ESR表征了掺杂前后结构的变化。结果表明,掺杂后链上来偶电子增加,电子及电荷更加离域化,并与电导率增大相吻合。PMAn的导电载流子可能是离域化的阳离子自由基。  
        关键词：聚N-甲基苯胺;质子酸掺杂;电导率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王洪祚,杨延武,钱保功,姚松年
        1990(6): 667-674.
        摘要： 本文报道了用先进的EXAFS及ESR等方法研究了羧酸型含氟的铜(Ⅱ)离聚体离子微区的内部精细结构,结果表明,铜离聚体的离子微区主要由羧酸根桥键的双核配位结构单元及平面四方形的配位结构单元等聚集而成。在双核配位结构单元中第一层为Cu2+—O配位,配位数为4,配位键键长为1.96A,第二配位层为Gu2+—Cu2+配位,Cu2+—Gu2+数为4,配位键键长为1.96A。共聚物中羧基含量对离聚体的基本配位结构单元和离子微区的精细结构影响较小,但对微区大小有影响。  
        关键词：离聚体;扩展X-射线精细结构吸收谱;结构表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗云霞,关剑秋,李洪兴,刘惠清,丁孟贤
        1990(6): 675-681.
        摘要： 本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。  
        关键词：全同立构聚甲基丙烯酸甲酯;辐射裂解;辐射消旋   
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        发布时间：2021-03-19
      • 殷敬华,阎春珍,张宏放
        1990(6): 682-687.
        摘要： 用DSC、FTIR、SAXS和测定Flory-Huggins相互作用参数等方法对聚乙二醇(PVA1)/聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共混体系的研究。结果表明,该体系具有完全互容的性质。共混物只有一个玻璃化转变温度。用DMSO作溶剂浇铸的膜光学透明。PVA1的长周期和片晶厚度均随PVP含量增加而增大,但后者增大的幅度比前者小得多,表明PVP和PVA1的非晶部分形成均相并夹入到球晶内部。共混物中PVP羰基吸收峰和PVA1的羟基吸收峰与相应均聚物相比,在红外光谱图中皆向低频方向迁移,迁移波数随第二组分含量的增加而增大。表明二者间有氢键生成。用平衡熔点计算的Flory-Huggins相互作用参数为-0.88。  
        关键词：相容性;共混物;特定相互作用;聚乙二醇;聚乙烯基吡咯烷酮   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张宏放,薛小芙,殷敬华,莫志深
        1990(6): 688-693.
        摘要： 聚乙烯醇(PVA)/聚吡咯烷酮(PVP)共混物的小角X-射线散射(SAXS)研究表明,PVA/PVP共混物的结构参数与共混物组分比及热历史密切相关。按Vonk一维电子密度相关函数法,得到PVA/PVP共混物的长周期,过渡层厚随PVP组分含量增加而增加;结晶片层厚和比内表面积却随PVP含量增加而降低。热处理可提高共混物的结晶性。  
        关键词：聚乙烯醇/聚吡咯烷酮共混物;小角X-射线散射;电子密度相关函数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李自法,周其凤,张子勇
        1990(6): 694-702.
        摘要： 以低温溶液缩聚方法,合成了一系列主链上具有X-型液晶基元的液晶高分子。所有聚合物样品均具有明显的热致液晶性。不同柔性链段长度和取代基对聚合物的液晶性呈规律性的影响。并用IR、H-NMR、WAXD和热台偏光显微镜等方法对聚合物进行了表征。  
        关键词：液晶高分子;X-型液晶基元;4;4’-（烷撑二酰氧）二苯甲酰氯;2;5-二羟基-1;4-苯撑双对烷氧基苯甲酸酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐臻昉,范西俊
        1990(6): 703-710.
        摘要： 本文采用多棒刚杆分子模型,用Galerkin法计算了聚合物稀溶液在定常剪切流、平面拉伸流、单轴拉伸流、单轴拉伸与剪切流相组合的复杂流动的流变学性质。计算结果表明,多棒刚杆分子模型有希望成为描述聚合物稀溶液流变性质的较为完善的分子模型。本文的研究不仅可使人们用分子模型来代替连续介质本构方程进行粘弹性流体复杂流动的数值模拟,而且也为探讨描述聚合物浓溶液的分子模型提供了一种新的途径。  
        关键词：稀溶液;刚性分子;分子模型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐臻昉,范西俊
        1990(6): 711-716.
        摘要： 本文继续前一篇文章讨论描述刚性聚合物稀溶液流变性质的多棒刚杆分子模型,计算了应力发展的非定常剪切流动,结果表明,η~+将有所希望的“过冲”现象,且在无因次时间常数τ≥5后,流变性质达到定常均匀剪切流的结果,同时亦可方便地导得多球刚杆分子模型和无水学相互作用的刚性哑铃模型的结果。这些结果表明,此模型是较为完善的描述刚性聚合物稀溶液的分子模型。本文还对We≤0.7的情况作了深入的分析,比较了各阶近似解的计算结果。表明在We≤0.7时,用二阶近似解可代替高阶近似解计算,不会造成很大的误差,但可大大缩短计算时间。  
        关键词：稀溶液;刚性分子;分子模型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐臻昉,许元泽
        1990(6): 717-723.
        摘要： 本文结合二次采油中作为压裂液的黄原胶水凝胶,从其成胶机理着手分析,以Carreau-Bird模型为基点,在分子网络模型中引进了吸附反应动力学项以及计及流体触变性质的函数f(t),并把自由链、迷向链及破碎网络对应力的贡献模拟成牛顿性,从而导出本构方程。方程中的参数值由凝胶的粘弹性性质及非线性物质函数决定,用有约束的优化方法进行优化后得到,模型计算的结果与实验数据大致相符。  
        关键词：黄原胶;分子网络模型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡家,王总
        1990(6): 724-733.
        摘要： 二类市售12μPET薄膜,即平衡膜与强力膜,应用作者提出的FRS-XRSA与传统的PF以及SAXS进行了比较全面的结构研究。从而获得了有关这些薄膜的结晶、织构与超结构的重要信息与参数,例如:结晶度、晶粒度、(Akl)晶面取向分布全貌与平均取向因子、长周期、晶区尺度、非晶区尺度及电子密度经向分布函数等。这些结构的信息既记录了加工的工艺过程,又对薄膜的各种重要物性,如力学、光学、热学、化学和表面等性质起着决定性的作用。这二类薄膜均可归属于(MT,100)共面、c-晶轴M、T双轴取向的平衡膜或非平衡膜。最后应指出,X-射线法是研究择优取向聚合物结晶、织构与超结构的极为重要的手段。  
        关键词：双轴取向PET薄膜;结晶;织构;超结构;FRS-XRSA;PF;SAXS   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何天白,周江,曲桂杰,陈天禄,李滨耀
        1990(6): 734-739.
        摘要： 用双悬臂梁和端开口弯曲试件分别研究了连续碳纤维增强的聚芳醚酮复合材料(CF/PEK-C)的Ⅰ型和Ⅱ型的层间破坏。CF/PEK-C的Ⅰ型层破坏的线弹性断裂判据GⅠc和弹塑性断裂判据JⅠc分别为0.69KJ/m2且与裂纹长度无关。CF/PEK-C的Ⅱ型层间破坏的稳定性,与裂纹和半距之比α/L有关。当α/L小于0.7时,表现为不稳定的Ⅱ型层间破坏的断裂韧性GⅡc为1.62KJ/m2。当α/L大于0.7时,则为稳定的Ⅱ型层间破坏。此时的GⅡc与临界点的选择有关。由亚临界点和0.95点法得出的GⅡc值分别为1.73和2.74KJ.M2。  
        关键词：聚芳醚酮;复合材料;能量释放速率;层间破坏;Ⅰ型和Ⅱ型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李赫,梁逊
        1990(6): 740-746.
        摘要： 本文应用环氧乙烷在羟乙基树脂上的开环聚合方法,合成了凝胶和大孔型聚乙二醇-聚苯乙烯接枝共聚物(简称PEG树脂)。对不同类型载体的接肽反应动力学性能研究表明,在PEG树脂载体上的反应速度是在氯甲基化树脂上的三倍,与在溶液中进行的接肽反应速率相当。此外,还对载体性能与树脂交联度、骨架结构之间的关系进行了初步探索。  
        关键词：固相多肽合成;羟乙基树脂;PEG树脂;开环聚合;Boc甘氨酸对硝基苯酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姜春刚,盛龙生,安登魁
        1990(6): 747-758.
        摘要： 激光解吸/傅里叶变换质谱(Laser Desorption/Fourier Transform MassSpectrometry,LD/FTMS)技术是测定高分子低聚物(MW=1000-10000)平均分子量和分布的一种新的有效方法。采用这项技术,本文研究了一系列的均聚醚和共聚醚,得到了占主导地位的含K~+的准分子离子分布图,用自编程序处理这些数据得到的数均分子量与VPO、GPC、NMR等方法的测定值相一致。还讨论了样品制备中的碱金属盐和实验参数对测定结果的影响等问题。  
        关键词：激光解吸/傅里叶变换质谱;聚醚;平均分子量;分子量分布   
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        发布时间：2021-03-19
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