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      1991 年 第 卷 2 期

        研究论文

      • 嵇显忠,逄束芬,孙涛,单成基,杨继华
        1991(2): 129-133.
        摘要： 本文报道由(NdCl3+FeCl3)·nphen-HAl(i-Bu)2催化体系引发异戊二烯聚合的结果。在适当Nd/Pe比下,该体系对异戊二烯聚合的活性可超过单一钕或铁催化剂的活性,同时随催化剂中钕和铁含量的不同,所得产物的微观结构变化很大,当体系中钕含量由100％→0时,产物的顺-1,4结构含量由94.4％→22.1％,而3,4结构含量由5.6％→77.9％。Al/M(N=Nd+Fe)比、单体浓度和聚合温度不仅对聚合活性有影响,对产物的微观结构影响也较大。事实表明,该聚合体系中存在着两种过渡金属(Nd和Fe)活性中心,它们按各自的机理进行异戊二烯的聚合。  
        关键词：钕-铁混合催化剂;异戊二烯聚合;微观结构;活性中心   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄少慧
        1991(2): 134-142.
        摘要： 本文主要采用扫描电子显微镜,对主含夕球晶的iPP,或其与LDPE共混的试样的表面、切面、热处理样,紫外线及光、热老化样等大量试样中的β球晶形态进行了观察,结合前人工作,对iPPβ球晶的形态及成因,提出了一些新的看法。  
        关键词：等规聚丙烯球晶结构;β型聚丙烯球晶;扫描电子显微镜;聚丙烯聚乙烯共混物;iPP老化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙振华,余赋生,綦玉臣
        1991(2): 143-152.
        摘要： 本工作用核磁共振(13C-NMR)、示差扫描量热(DSC)、动态力学分析(DMA)和扫描电子显微镜(SEM)等技术研究了将丙烯、乙烯单体两步分段共聚、预期为聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物的合成物(简称为聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物或嵌段共聚物)。结果表明,在嵌段共聚物中含有一定量的、能为正庚烷抽提出来的乙丙无规共聚物(EPR);分段共聚的产物并非预想的PP-b-PE两嵌段共聚物,而是含有多种组分的共混物;形态表征的结果表明了嵌段共聚物为多相体系,EPR和PE形成分散相以球形无规分布于PP基体中。  
        关键词：乙丙共聚物;热分析;共混;形态;聚丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡家璁,胡七一,谷岩
        1991(2): 153-161.
        摘要： 本文是继应用WAXD与SAXS研究退火时间对HEPP结构影响后的第二部分工作,即退火温度的影响。结果指出:FRS-XRSA是研究择优取向聚合物结晶与取向的合理方法;HEPP的Xc~x与Lkkl随Tan存在着熔融-结晶-再熔融及趋于平稳的过程,当tan=30min,Tan≥140℃是较佳结晶条件;与前人工作不同,HEPP中的片晶似呈扭曲状,且随Tan增加,扭曲片晶向伸展片晶转变,当Tan向渐趋稳定;SAXS结果指出,d随Tan线性增加,dc在Tan化与晶粒的熔融和片晶的增厚相对应,片晶层是由二层晶粒堆砌而成。Tan与tan相比,两者对HEPP的结构都有明显的影响。  
        关键词：FRS-XRSA;SAXS;HEPP;结晶度;取向;超结构;tan   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李自法,张子勇,李天化,周其凤
        1991(2): 162-168.
        摘要： 采用高温溶液缩聚方法,合成了一系列不同配比的含X-型和棒型两种液晶基元的主链型芳族共聚酯。经检测,所有样品均具有热致液晶性。本文对这类共聚酯的液晶行为进行了研究。  
        关键词：液晶高分子;热致液晶共聚酯;X-型液晶基元;4;4-（辛撑二酰氧）二苯甲酰氯;2;5-二羟基-1;4-苯撑双-（对乙氧基苯甲酸酯）;4′-二羟基联苯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨彦,俞耀庭,郭贤权,王铁丹,余毅
        1991(2): 169-174.
        摘要： 本文以异氰尿酸三烯丙酯 TAIC)为交联剂,醋酸乙烯酯(VAC)为单体合成的共聚物(VT),经皂化和活化后,固载上DNA,即得含DNA配体的VT吸附剂。测定了各产物的物理性能,表面形态,红外光谱和血液相容性。实验结果表明:聚合物具有较大平均孔径,皂化后亲水性增强,随活化而使比表面积增大,孔分布趋于均匀,固载DNA的能力高,致使最后产物表面DNA覆盖致密程度高,考察其血液相容性良好,对血小板粘附率约为10％,对白细胞无破坏,每克吸附剂清除抗-DNA蛋白2小时可达60％以上。  
        关键词：异氰尿酸三烯丙酯;血液相容性;DNA吸附剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭洪猷,余晨,曹维良,薛石雷,任新刚,王作新
        1991(2): 175-183.
        摘要： 本文采用ASED-MO理论对丙烯聚合的 Ziegler-Natta 催化过程的机理进行了理论研究。按照Cossee机理进行计算,得到了和实验事实基本一致的结果。认为该机理基本上是合理的,并对其中的关键步骤进行了理论解释,而对其中一些尚有争论的问题,如催化中心的稳定构型、丙烯分子和活性中心之间的配位作用、链增长过程和催化循环等问题提出了自己的见解。  
        关键词：ASED-MO理论;Ziegler-Natta催化剂;聚合机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 彭建德,张一烽,沈之荃
        1991(2): 184-189.
        摘要： 用膨胀计方法研究环氧丙烷、环氧氯丙烷在稀土络合催化剂 Nd(P204)3-Al(i-Bu)3-H2O作用下的聚合反应动力学,表明聚合反应速度对催化剂浓度及单体浓度均呈一级关系。环氧丙烷、环氧氯丙烷开环聚合反应活化能分别为61.3kJ/mol和48.9kJ/mol。在同样的聚合反应条件下,环氧氯丙烷聚合反应速度大于环氧丙烷聚合反应速度。 研究还发现,催化剂组成摩尔比Al/Nd及H2O/Al对聚合反应速度均有一定影响;各种稀土元素络合催化剂催化活性顺序为:Nd>La>Dy>Yb>Eu;稀土络合物中配体对活性的影响为:acac>P204>P507>naph;烷基铝的影响为:Al(i-Bu)3>AlEt3。  
        关键词：稀土络合催化剂;开环聚合;聚合动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 梁瑞凤,吴毓华
        1991(2): 190-195.
        摘要： 用X-射线衍射仪研究了不加和加成核剂形成不同晶型的三种聚丙烯注塑件的分层结晶结构,获得各层结晶度和β晶型含量(kβ)随皮芯距离的分布规律,测定了试件弯曲、拉伸和冲击性能。发现,纯等规聚丙烯试件主要含α晶型,皮层的结晶度和kβ低于芯层。加有α成核剂的试件仅含有α晶型,皮层的结晶度也低于芯层。加有β成核剂的试件主要含β晶型,皮层的结晶度和kβ值高于芯层。纯聚丙烯试件和β型为主的试件的分层结构中存在α晶和β晶间的转变。与α型聚丙烯相比,β型聚丙烯有较低的屈服强度,却有较高的抗张强度,显示很高的拉伸韧性和延展性,可明显提高室温以及玻璃化温度以下的低温抗冲击性能。  
        关键词：β晶型聚丙烯;皮芯结构;晶型转变;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄发荣,王雪秋,李世瑨
        1991(2): 196-205.
        摘要： 本文从丁二酸二甲酯和丁二醇合成了聚丁二酸丁二酯,并以高氯酸锂为掺杂剂制备了固体电解质。FT-IR、NMR、XPS测试发现酯基上的氧原子参与络合。WAXD、DSC等测试分析结果表明:络合物和聚酯的晶体相同;LiClO4主要溶解在无定形区;盐的溶解降低聚酯的熔点、结晶度和结晶速度,而提高玻璃化温度;在低盐浓度区络合物熔点与盐浓度关系符合Flory-Huggins理论。络合物的电导率随盐浓度变化出现极大值,在低盐浓度区电导率与浓度的对数成线性关系。电解质的导电行为不能简单地为Arrhenius和WLF方程所解释。从扩散角度推导了导电方程,并描述了离子导电过程。  
        关键词：聚酯;聚酯络合物;固体电解质;快离子导体;高分子导体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 闻再庆,陈寿羲,沈德言,周其庠
        1991(2): 206-212.
        摘要： 本文用富里叶红外光谱方法研究了一系列柔性间隔链段长度不等的芳香共聚酯热致性液晶高分子。测定了它们的变温光谱和偏振性质。并将谱带的变温行为与液晶转变相关联。结果表明,芳香共聚酯热致性液晶中液晶基元之间的相互作用很强而柔性间隔链之间的相互作用很弱。柔性间隔链段主要是伸直的反式构象。从一些谱带的二向色性估算了体系的有序度参数以及取向角。分子链的取向程度随柔性间隔链段长度的增加而减小。  
        关键词：热致性液晶;富里叶红外光谱;分子链间相互作用;分子链取向   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈纯福,孙君坦,李弘,何炳林
        1991(2): 213-218.
        摘要： 制备了交联聚4-乙烯基吡啶及碘甲烷,溴乙烷季铵化的聚4-乙烯基吡啶负载钯催化剂,考察了它们催化丙烯酸甲酯加氢反应的性能。对碘甲烷季铵化聚4-乙烯基吡啶负载钯催化剂,其催化加氢活性随载体季铵化程度的增加而减小,并且当载体季铵化程度低于80％时,其催化加氢活性比聚4-乙烯基吡啶负载催化剂高。实验结果表明催化剂制备条件对催化性能有很大影响。  
        关键词：聚4-乙烯基吡啶;季铵化;钯催化剂;加氢反应;丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王伟,丘坤元,冯新德
        1991(2): 219-224.
        摘要： 研究了铈离子与四种不同结构的酰苯胺类化合物,如4-甲氧基丁二酰苯胺(MSA)-4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺(MST)、丁二酸单酰-对-甲苯胺(SAMT)和4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺(MMT),组成的引发体系对丙烯酰胺聚合的影响,测定了聚合表现活化能和聚合反应动力学方程。由聚丙烯腈的红外光谱端基分析证实了MST组分与铈离子反应产生的自由基能引发烯类聚合。  
        关键词：铈离子/4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺;铈离子/4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺氧化还原引发体系;丙烯酰胺氧化还原引发聚合红外光谱端基分析;动力学研究   
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