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1992
年
第
卷
5
期
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研究论文
聚己内酯和聚氧化乙烯共混体系中的两类片晶相间堆砌
张皓瑜,陈长江,李光,姜炳政
1992(5): 513-520.
摘要: 对聚(ε-己内酯)(PCL)/聚氧化乙烯(PEO)共混物的相差显微镜、广角X-射线衍射(WAXD)、小角X-射线散射(SAXS)及示差扫描量热计(DSC)等的研究表明,只有当共混物中PCL(或PEO)的含量低于20%时,两组份是相容的.当PCL含量低于20%时,在共混物中形成了PEO片晶和PCL片晶相间堆砌的结晶形态,当PEO含量不超过20%时,PEO则完全以非晶形式混入PCL的非晶区,同时阻碍了PCL的结晶.可见在结晶过程中,相容的两组份对共混体系形态结构的影响却不尽相同.
关键词:聚(ε-己内酯)/聚氧化乙烯共混物;相容性;微晶;片晶
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发布时间:2021-03-19
苯乙烯-二乙烯基苯模型网络的溶胀
张跃冬,程鎔时
1992(5): 521-526.
摘要: 本文对阴离子嵌段共聚的苯乙烯-二乙烯基苯交联网络在良溶剂中的文献溶胀数据作了理论的重新分析,指出这类网络是一种典型的符合两相结构图象的模型网络.将重新处理的文献实验数据与现有溶胀理论作了对比.结果表明,平衡溶胀的统计热力学理论适用于交联密度较高(Mc≤3×104)的区间,而标度理论适用于交联密度较低(Mc≥3×104)的区间.
关键词:苯乙烯-二乙烯基苯共聚物;模型网络;溶胀;标度理论
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发布时间:2021-03-19
聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铑配合物的合成与催化硅氢化性能
陈远荫,卢雪然,钟振林
1992(5): 527-532.
摘要: 本文叙述了一种新型有机硅聚合物负载配位催化剂——聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铑配合物的合成、结构及其对烯烃硅氢化反应的催化性能.标题配合物在用量为烯烃摩尔量的十万分之一时仍具有良好的催化活性,烯烃的转化数达到80,000.
关键词:负载型催化剂;双齿型硫铑配合物;硅氢化催化剂;硅氢化;功能聚硅氧烷
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发布时间:2021-03-19
聚对-亚苯基苯并二噻唑的导电性能
吴平平,陆志豹,韩玉谦,韩哲文,王文楼,林枫凉
1992(5): 533-537.
摘要: 聚对-亚苯基苯并二噻唑(PBZT)的取向薄膜是由苯环及苯杂环组成的直棒状刚性大分子组成.分子链上的非定域π电子是其具有导电性能的基本条件.经交流复阻抗谱法测得PBZT簿膜在取向方向的电导率σ∥为10-6s·cm-1,在簿膜厚度方向的电导率σ⊥为10-10s·cm-1.PBZT取向簿膜电导率具有很大的各向异性,σ∥/σ⊥=104.在460℃以上热处理,PBZT分子的共轭结构可进一步改善,共轭链长增加了,可使电导率提高一个数量级.
关键词:聚对-亚羊基苯并二噻唑;液晶高分子;导电高分子;电导率
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发布时间:2021-03-19
用1H-和13C-NMR方法研究聚对苯二甲酸乙二酯/聚一氧基苯甲酸酯共聚酯的序列分布
黄建华,关桂荷,孙桐,陈宏章
1992(5): 538-544.
摘要: 测定了PET/30PHB和PET/60PHB共聚酯的高分辨1H和13C谱,并采用INEPT方法和部分弛豫FT技术确定了季碳吸收峰,对NMR谱进行了归属.应用我们先前提出的方法对共聚酯的序列分布进行了表征.结果表明,两种共聚酯的无规度B_q值均小于1,序列分布不象Jackson等认为的那样为完全无规的.此外,文中还指出,某些研究者套用Flory公式判别PET/PHB共聚酯是否为无规的不妥之处.
关键词:对苯二甲酸乙二酯-对-氧基苯甲酸酯共聚物;序列分布;共聚物无规度;核磁共振氢谱;核磁共振碳谱
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发布时间:2021-03-19
大分子引发剂-乳化剂的合成及其乳液聚合动力学的研究
刘宗惠,王凯,魏德卿
1992(5): 545-550.
摘要: 本文用偶氮二异丁腈、聚乙二醇400合成了聚偶氮酯,再与α-甲基丙烯酸聚合得到了具有引发剂和乳化剂双重作用的含偶氮基的聚甲基丙烯酸预聚体,将它用于苯乙烯的乳液聚合,得到稳定性优异的聚苯乙烯乳液,对它的乳液聚合动力学行为进行了研究,发现这种大分子引发剂-乳化剂有着经典乳液聚合的动力学特征,聚合中期动力学方程与Smith-Ewart关于经典乳液聚合中期的动力学方程是一致的.
关键词:聚偶氮酯;乳液聚合;含偶氮基的聚甲基丙烯酸预聚体;聚合动力学
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发布时间:2021-03-19
甲基丙烯酸甲酯共聚物的超产特性研究
胡建恺,周静,徐文英
1992(5): 551-556.
摘要: 用超声脉冲回波法对甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯(MMA-BMA)、含交联剂的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸(MMA-MAA)和苯乙烯-甲基丙烯酸(ST-MAA)等三类共聚物进行了超声衰减和声速实验研究.结果表明,随BMA含量的增加,MMA-BMA共聚物的超声衰减增大,而声速减小;交联剂的加入使共聚物MMA-MAA和ST-MAA的超声衰减明显增大.随着温度的升高,MMA-BMA的超声衰减单调缓慢增加,当温度上升到Tg时则急剧增大.Tg值随BMA的含量增加而降低.文章对上述结果给予了解释.
关键词:超声衰减;声速;共聚物;交联
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发布时间:2021-03-19
最快结晶速率温度与结晶参数的关系
张志英,谷国利
1992(5): 557-563.
摘要: 以经典的结晶速率与温度的关系为基础,对Tc,max与结晶参数的关系进行了研究.结果表明,Tc,max同平衡熔融温度(Tm)的比值仅与成核参数(φ)同扩散活化能(Ed)之比有关.高聚物的结晶过程可用二次成核模型近似.当结晶速率与温度的关系采用下式时 G=G0exp[-Ed/RT-φTm2/T2(Tm-T)]Tc,max与结晶参数的关系为 Tc,max=2/3Tm[1-(1+9α)1/2cos(1/3)arccos1/(1+9α)3/2+240°]或 α=φR/Ed=Tc,max(Tm-Tc,max2/Tm2(3Tc,max-2Tm.
关键词:结晶温度;熔融温度;活化能;成核参数;结晶速率
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发布时间:2021-03-19
新型感可见光的染料鎓盐光引发体系
贺军辉,王尔鉴
1992(5): 564-571.
摘要: 本文报道了一种新型感可见光的引发体系-曙红双(二苯基碘鎓盐)(Eo(IPh2)2).在基态,这种体系具有良好的热稳定性,而在激发态时能发生离子对内光诱导电子转移反应,导致其发生漂白和碘鎓盐的分解反应,产生具有引发作用的自由基.该体系适用于一般烯类单体的自由基聚合,其中时丙烯酸酯类单体效果最好.在以甲基丙烯酯甲酯(MMA)为单体时,聚合反应速度满足动力学方程:Rp=l[Eo(IPh2)2]0.38[MMA],并求得聚合反应的活化能Ec=7.00kcal/mol.氧在Eo(IPh2)2光敏引发聚合中,既起自由基聚合阻聚剂的作用,又起引发剂三重态猝灭剂作用
关键词:鎓盐;离子对光敏体系;染料敏化;光聚合
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发布时间:2021-03-19
聚合物载体-稀土金属络合物的研究 Ⅷ.聚合物载体-双金属络合物对丁二烯聚合的催化活性
李玉良,于广谦,姚健
1992(5): 572-576.
摘要: 研究了苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-双金属络合物(SAAC·Nd·Na,SAAC·Nd·Fe)的合成以及由其组成的新型丁二烯聚合催化体系.发现在双金属络合物中Nd与游离的-COOH功能团的摩尔比较小时体系的催化活性最佳.对于SAAC·Nd·Fe体系,随着Fe含量的增加活性逐渐下降.对于SAAC·Nd·Na体系,无论Na含量多少都有着促进活性提高的作用,只是在Nd/-COOH摩尔比较小时活性提高较大.此外,初步考察了在邻啡绕啉存在下SAAC·Nd·Fe体系聚合丁二烯的活性以及所得产物的微观结构与络合物SAAC·Nd·Fe中Fe的含量关系.
关键词:丁二烯;聚合;稀土;载体催化剂
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发布时间:2021-03-19
1-辛烯Ziegler-Natta聚合的活性中心多分散性——分子量分布及动力学的研究
范志强,封麟先,杨士林
1992(5): 577-584.
摘要: 本文通过对TiCl3-Al(C2H5)3聚合1-辛烯产物的双峰型分子量分布曲线用Schulz函数进行拟合、分峰处理,发现这种双峰型分布中的高分子量峰部分由一种活性中心生成,低分子量峰部分则由至少两种活性中心生成.将不同转化率时聚辛烯的分子量分布分峰拟合数据与聚合速率、活性中心数等测定数据相结合,得到了高分子量和低分子量两部分产物相应的活性中心上各自的动力学参数(增长速率常数、活性中心数、链转移常数等)及各自的聚合速率曲线,从而证实了多种活性中心的存在、它们催化特性的差异及与聚合物分子量分布增宽的关系.
关键词:Ziegler-Natta聚合;活性中心;分子量分布
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发布时间:2021-03-19
聚硅氧烷-聚醚接枝共聚物的合成及其碱金属盐络合物离子电导的研究
倪建龙,林云青,王佛松
1992(5): 585-591.
摘要: 本文采用环氧乙烷与环氧丙烷共聚合成了一系列低分子量的聚醚(PEP),并用PEP的单烯丙基醚借助氢化硅烷基化反应(Hydrosilylation)制备出一种新型聚硅氧烷接枝聚醚的高分子电解质主体材料(PAEPS).分别讨论了共聚物组成、盐的种类和浓度等因素对交联PAEPS与碱金属盐络合物电解质膜离子电导的影响.结果表明,PAEPS与碱金属盐络合物的室温电导率较纯线型PEO提高两至三个数量级,电导率随温度变化关系基本上符合VTF方程,属于典型的非晶电解质行为.
关键词:接枝共聚物;聚硅氧烷;聚醚侧链;氢化硅烷基化反应;碱金属盐;电导率
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发布时间:2021-03-19
全同立构聚丙烯的晶片形态
陈寿羲,金永泽
1992(5): 592-597.
摘要: 本文应用光学显微镜,扫描和透射电子显微镜从三种不同层次的结构水平上研究了α和β两种晶型的全同立构聚丙烯的球晶和晶片形态结构,特别是应用四氧化钌染色技术直接观察到两种不同晶型聚丙烯球晶中单独分离的晶片形态.结果表明,不同晶型聚丙烯球晶的形态是不同的,其所呈现的性质与其内部晶片结构的排列特征相对应.同时研究了两种晶型聚丙烯在熔体拉伸结晶条件下生成的晶片形态,倾向于相同的取向晶片结构.电子衍射数据证明了,β型聚丙烯在拉伸取向结晶时将转变为α晶型.
关键词:聚丙烯;晶片形态;四氧化钌染色;电子显微术
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发布时间:2021-03-19
热致液晶共聚酯对聚丙烯结晶的诱导作用
何嘉松,张洪志,袁强,李革
1992(5): 598-605.
摘要: 用差示扫描量热法和光学解偏振法研究了热致液晶性芳香共聚酯与聚丙烯共混物的等温和非多温结晶行为.结果表明,这一热致液晶聚合物对聚丙烯结晶有诱导成核和加速作用.当共聚酯含量在2-5%之间时,聚丙烯的结晶速率最快.偏光显微镜的观察揭示出在聚丙烯熔体中原位形成的液晶聚合物微纤诱导了聚丙烯横穿晶的形成.
关键词:热致液晶聚合物;聚合物共混物;结晶动力学;横穿晶
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发布时间:2021-03-19
用均相的稀土催化剂进行丁二烯-异戊二烯本体共聚合的研究
龚志,郭春玲,郑玉莲,张新惠,李柏林,王佛松
1992(5): 606-610.
摘要: 本工作用均相的稀土催化体系Nd(naph)3-Al(i-Bu)2H-CH3SiHCl2进行了丁二烯和异成二烯的本体共聚合,研究了聚合规律和产物的结构性能.结果表明,在适当的催化剂组分比条件下,该催化体系具有较高的催化活性,用DSC测定了共聚物的玻璃化转变温度,1H-NMR和IR分别测定了共聚物的组成和微观结构,证明共聚物的组成主要决定于单体原料的配料比,共聚物中两种单体单元都具有高顺式结构,生胶和硫化胶的性能测定表明,在丁二烯和异戊二烯两种单体的配料比为30比70时,得到的共聚胶的综合性能较好.
关键词:丁二烯;异戊二烯;本体共聚合;均相催化剂
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发布时间:2021-03-19
含X-型和棒型两种液晶基元的主链型系列芳族共聚酯的研究
李自法,张子勇,付向阳,周其凤
1992(5): 611-618.
摘要: 采用含X-型和棒型液晶基元的两种不同单体,通过改变X-型液晶基元单体的结构和柔性链段长度,经高温溶液缩聚,合成了一系列主链型共聚液晶高分子.研究发现,所有样品都具有很好的热致液晶性及宽广的液晶态温度范围.随单体结构改变,共聚物的相转变温度大致呈规律性变化.
关键词:液晶高分子;共聚液晶高分子;X-型液晶基元;棒型液晶基元;二维液晶基元;4;4’-(烷亚甲基二酰氧)二苯甲酰氯;2;5-二羟基-1;4-苯亚甲基双-(对烷氧基苯甲酸酯);4’-二羟基联苯
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发布时间:2021-03-19
研究简报
聚甲基丙烯酸甲酯/聚醋酸乙烯酯共混分相过程结构函数的标度分析和相凝聚
宋默
1992(5): 619-623.
关键词:共混;相分离;标度;结构函数;自相似
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发布时间:2021-03-19
乙烯-甲基丙烯酸共聚物离聚体在聚对苯二甲酸乙二酯中的相分离行为
田东,卜海山
1992(5): 624-627.
关键词:聚对苯二甲酸乙酯(PET);离子聚合物;Surlyn;相分离
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发布时间:2021-03-19
N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪及其聚合物敏化的丙烯腈光聚合
高青雨,张举贤,李福绵
1992(5): 628-632.
关键词:N-甲基丙烯酰-N’-嘧啶哌嗪;丙烯腈;光聚合
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发布时间:2021-03-19
聚合物介质中盐离解行为的温度依赖性研究
许康,徐庆中,万国祥
1992(5): 633-635.
关键词:聚合物介质;盐离解行为;温度依赖性;高分子链段运动;Williams-Lander-Ferry方程
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发布时间:2021-03-19
给电子体在制备烯烃聚合NdCl3载体催化剂中的作用
王海,肖士镜,蔡世绵
1992(5): 636-640.
关键词:烯烃聚合;给电子体;载体催化剂;三氯化钕
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发布时间:2021-03-19
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