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      1993 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 黄玉惠,刘彦,丛广民
        1993(3): 257-262.
        摘要： 用DSC分别探讨了苯酰化聚苯醚(PPO)(BA31.0-PPO和BA43.4-PPO)/PPO共混体系的热焓松弛变化规律与差异.发现已知是相容体系的BA31.0-PPO/PPO在低于Tg等温退火过程中只出现一个吸热峰;典型的相容体系PPO/PS也表现出类似的行为.而未知相容性的BA43.4-PPO/PPO在等温退火过程中出现两个吸热峰,此两峰的Tp值随退火时间的变化类似于各纯组分相应条件下的变化.电子显微镜结果表明,BA43.4-PPO/PPO是相分离体系.因此对Tg非常接近的较刚性主链的PP0及其改性物的共混体系可用热焓松弛行为确定其相容性.  
        关键词：聚苯醚;改性聚苯醚;热焓松弛;相容性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 石晓虹,刘立志,方天如,姜炳政
        1993(3): 263-268.
        摘要： 本工作研究了多分散和单分散聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯三嵌段共聚物(PEO-PS-PEO)的结晶行为,及这些试样按非晶型嵌段共聚物进行微相分离后再结晶的结晶特点.  
        关键词：嵌段共聚物;结晶行为;微相分离;多分散   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯克,李卓美,黄玉惠,林尚安
        1993(3): 269-275.
        摘要： 通过氯磺化共聚物的水解合成了乙烯-丙烯共聚物磺酸钠离聚物,对离聚物的结晶度和其中硫、氯、钠元素的含量进行了表征.当离子含量达到5—7 mol％时,离聚物的LAXD曲线出现离子峰;DSC指出Tg急剧升高,而低于此离子浓度的离聚物均不出现这些现象.反映出此离子浓度下的离聚物,离子基因可能聚集形成离子簇结构.  
        关键词：离聚物;乙丙共聚物磺酸盐;低角X-射线衍射;DSC   
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        发布时间：2021-03-19
      • 洪啸吟,余荣阵,张雷,冯汉保
        1993(3): 276-282.
        摘要： 六(甲氧基甲基)三聚氰胺(HMMM)-二缩三乙二醇(T_3EG)和二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯(T_3EGMA)的混合体系加入潜酸催化剂后,在较高温度下可同时进行缩聚和自由基聚合并表现出协同效应.在这一混合聚合体系中HM-MM不仅是交联剂,而且是体系中活泼亚甲基氧化为过氧化氢物的催化剂,由潜酸催化剂分解出的酸是缩聚的催化剂,也是过氧化氢物分解为自由基的催化剂,生成的自由基可引发T_3EGMA聚合.有关凝胶时间实验,吸氧实验和活性氧测定的结果支持上述论断.  
        关键词：混合聚合;六甲氧甲基三聚氰胺;二甲基丙烯酸酯;二丙烯酸酯;落潜酸催化剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐又一,王树源,孟东峰,钱建荣
        1993(3): 283-288.
        摘要： 聚丙烯硬弹性纤维(HEPP)在拉伸时具有与聚丙烯纤维完全不同的双折射性质。这是由于HEPP纤维在拉伸时产生大量微孔结构的缘故。这一点已被扫描电镜的观察所证实。此外,在浸润性介质(如硅油)中HEPP纤维在拉伸回复时将失去大部分弹性,而在非浸润性介质(如水)中其应力-应变回复曲线基本不变。这些事实也有力地支持HEPP纤维在位伸时确能形成大量的微孔结构。由于浸润性介质渗透到微孔内部从而降低了微孔的表面能,所以其弹性回复率会大大降低。同时,这种微孔结构的存在也必然会引起它的双折射性质的变化。因此必须考虑到形式双折射(△form)的影响。我们用色那蒙补色法在不同的介质中,测定了不同拉伸比时HEPP纤维双折射的变化。结果发现随着介质折射率的增加,不同拉伸比的HEPP纤维的双折射变化都存在一个共同的极大值(η=1.54)。此时介质与纤维的折射率相等,微孔相结构对纤维双折射测定的影响完全消除,△form等于零。  
        关键词：硬弹性;聚丙烯纤维;形式双折射   
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        发布时间：2021-03-19
      • 薛奇,张峻峰,陆云
        1993(3): 289-294.
        摘要： 本文报道了用硝酸刻蚀金属片的方法制备有表面增强喇曼散射(SERS)活性的金属表面,研究聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP)和聚苯并咪唑(PBIM)的SERS光谱。证明这种方法比经典的Ag/CaF2岛膜法有较大的增强因子和较好的热稳定性。通过对P4VP和PBIM分子中环的振动模式的分析,发现不同的成膜制样方法导致聚合物分子在金属表面不同的排列形态,在一定条件下,有的排列方式可发生转化。  
        关键词：表面增强喇曼散射;聚4-乙烯基吡啶;聚苯并咪唑;排列形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程时远,纪庆绪
        1993(3): 295-303.
        摘要： 在甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸正丁酯(BA)的无皂乳液共聚体系中,加入适量反应性乳化剂w-十一烯酸钠(SUA),在用量远低于其CMC时,分别讨论了SUA浓度、引发剂(K2S2O8)浓度以及离子强度对反应动力学的影响,用SA-CP3型粒度分布仪、透射电镜(TEM)等考察了乳液粒子大小(Dw)、浓度(Np)、形态及其增长过程;用凝胶渗透色谱仪、红外光增、离子交换-电导滴定等手段探讨了反应机理。结果表明:在该反应体系中,“均相沉淀”与“胶束”成核两种机理同时存在,两种成核方式几率的相对大小由SUA浓度、离子强度等所决定。  
        关键词：动力学;反应机理;均相沉淀成核;胶束成核   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱珍,吴和融,李世瑨
        1993(3): 304-310.
        摘要： 本文探讨了液晶聚合物的结晶与液晶相转变动力学机理。通过不同温度下液晶化与结晶化过程的Avrami指数与生长速率的变化,提出了各聚合物液晶生长和结晶生长所可能采取的方式。此外,还对一些液晶聚合物结晶时形成的球晶进行了分析和讨论。  
        关键词：晶化过程;动力学机理;阿佛拉密指数;球晶;热致型液晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 桑明敏,闫冬梅
        1993(3): 311-315.
        摘要： 通过溶度参数等有关理论进行计算、分析及实验验证,找到了邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)可作为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的溶剂和室温淋洗剂。用自行制备的一系列分子量不同的PBT样品标定柱,建立了用凝胶色谱在室温下测定PBT分子量和分子量分布的方法,并得到了PBT和PS在邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)体系中,25.0℃的[η]-M方程。发现在此GPC体系中普适标定法可以适用。  
        关键词：聚对苯二甲酸丁二醇酯;凝胶色谱;分子量分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贾春祥,杨柏,林德厚,李英俊,沈家骢
        1993(3): 316-321.
        摘要： 本文将双烯聚醚砜大分子单体(BPS-MA)引入含金属(Pb、Ba等)盐单体的苯乙烯体系中进行聚合,发现单体配比与树脂透明性密切相关。对于Pb(MA)2/St/MA/BPS-MA四元体系,欲获得透明树脂,BPS-MA用量大于20％时,摩尔比MA/[Pb(MA)2]可由原来的5.5降至2.2左右,并且可获得nD>1.60的透明材料。光学性能测试结果表明,Pb(MA)2、BPS-MA量增加,nD增大,阿贝数vD略降低;MA量增加,nD下降v_D略增加。适当的配比可望制备出性能优异的多组份含金属盐透明聚合物材料。  
        关键词：含金属盐透明树脂;聚合物透明材料;双烯大分子单体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢元南,黄昀
        1993(3): 322-329.
        摘要： 本文主要研究半刚性高分子链在不同温度下的形态变化,特别是在低温下的塌缩相变。我们对半刚性高分子链在三维简立方点阵上进行蒙特卡洛数值模拟。计算模型中考虑了链段间的排斥势、近邻间的吸引势和局域刚性势。链的刚性程度由刚性势与吸引势的比值确定。计算证明在温度逐步下降时,柔性链的形态由高温下的无规线团逐渐收缩为低温下的无规紧缩线团;但刚性程度较高的链则首先扩展,然后再收缩为具有一定有序度的紧缩态。同时我们也证明半刚性高分子链的塌缩相变是与柔性链的形态转变相同,它们的热力学行为都符合二级相变的特征。  
        关键词：塌缩相变;蒙特卡洛模拟;局域刚性势   
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        发布时间：2021-03-19
      • 安宝珠
        1993(3): 330-337.
        摘要： 本文利用对称理论,研究了全同立构聚丙烯的α(型)晶及β(型)晶的可能的晶体结构.1.推导了与C2/c空间群有关的有色空间群,研究了聚丙烯分子链在它们中的排布,得出其中5种是聚丙烯α(型)晶晶体结构可能存在的空间群;2.从晶畴理论出发,得出具有Cc空间群与P21/c空间群的两种晶畴共存于一个体系中,3.聚丙烯β(型)晶的晶体结构的可能排列方式是聚丙烯分子链按R型晶胞的半无规排列。  
        关键词：全同立构聚丙烯;晶体结构;对称性;有色对称;空间群   
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