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      1993 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 杨玉伟,辛浩波,唐学明
        1993(4): 385-391.
        摘要： 在以加氢汽油为溶剂,MoCl3(C7H15COO)2(Mo)为主催化剂,(i-Bu)2AlO〈O〉(Al)为助催化剂合成1,2-聚丁二烯的二元催化体系中,添加BF3CH3·OEt2等,对体系的催化活性影响显著。以的混合物为第三组份加入催化体系,较大幅度提高了钼系催化体系的活性。在Mo/Bd=8.0×10-5(摩尔比),聚合5小时,丁二烯转化率可达到70％。初步搞清了钼催化体系合成的1,2-聚丁二烯中产生凝胶的条件,推测了凝胶的生成原因,考察了聚合条件对催化活性、分子量及微观结构含量的影响。  
        关键词：齐格勒-纳塔聚合;铂系催化剂;1;2-聚丁二烯;三氟化硼;凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 许凯,王恩浦
        1993(4): 392-397.
        摘要： 使用新型有机钛络合物交联羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC),仍得凝胶具备较高的耐温性,热分析结果亦表明交联产物有良好的热稳定性。对有机钛及其它一些金属离子交联CMHPC反应的行为和红外谱图分析显示,CMHPC与金属离子作用时,不仅由羧甲基提供活性络合部位,而且羟丙基也参予反应,交联机制受取代度和反应条件的影响。  
        关键词：CMHPC;金属交联;有机钛络合物;交联结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 石晓虹,刘立志,方天如,姜炳政
        1993(4): 398-402.
        摘要： 本工作对聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯(PEO-PS-PEO)三嵌段共聚物与聚苯醚(PPO)均聚物共混物的相容性及结晶行为进行了研究。结果表明,共混体系的相容性与嵌段共聚物中苯乙烯段的含量有关,PS含量越高,PPO与共聚物PS段的相容性越好。共混体系的结晶行为也明显不同于一般均聚物共混体系。在DSC降温结晶过程中最多可出现三个结晶峰。  
        关键词：嵌段共聚物;共混;相容性;结晶行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李妙贞,宋怀海,郭进,王尔鉴
        1993(4): 403-409.
        摘要： 本文合成了一类新的二苯酮羧酸胺盐(BPAA),包括具有不同碳链长度的伯胺盐和叔胺盐二个系列共六种化合物。实验结果表明,BPAA和二苯酮(BP)的光物理性质相似,长碳链BPAA分子具有显著的两亲性质,在非水溶液中可发生分子缔合形成反胶束。由BPAA与叔胺(TEA)组成的体系,引发MMA光聚合反应,聚合速度(Rp)比单用BP快得多,其中BPAA叔胺盐比相应的伯胺盐活性高,长链BPAA比短链BPAA活性高。另外还对比了氧气和氮气条件下的聚合反应速度,氧存在时Rp可增加二倍以上。此外还研究了BPAA/TEA浓度对聚合反应的影响。  
        关键词：光聚合;引发作用;二苯酮羧酸胺盐   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱诚身,莫志深,牟忠诚
        1993(4): 410-414.
        摘要： WAXD研究表明,在结晶温度T_c≤196℃时,尼龙1010等温熔体结晶样品的结晶度X_c和微晶尺寸L100随Tc升高近乎线性增大,而氢键面上的相对衍射强度R却降低;Tc>196℃后三者与Tc关系发生相反变化。结晶速率快时有利于分子链在垂直于氢键平面方向上堆砌,反之有利于在平行于氢键平面方向上生长。  
        关键词：尼龙1010;等温结晶;结晶度;微晶尺寸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于同隐,李光宪
        1993(4): 415-422.
        摘要： 本文用喇曼(Raman)光谱和X-射线衍射等手段研究了桑蚕吐丝过程中丝腺体不同部位的丝蛋白的构象变化。发现随应力增加,从前部丝腺开始,丝蛋白产生了β-折叠构象。通过将丝蛋白直接在拉力机上拉伸,用Raman光谱等手段检测,详细研究了在不同拉伸条件下丝蛋白构象的变化,在微观层次上揭示了丝蛋白在应力作用下变性的全过程,并提出了相应的转变模型。  
        关键词：丝蛋白;丝腺体;应力作用;构象转变;喇曼光谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马建标,王利民,李建敏,赵存祥,史作清,何炳林
        1993(4): 423-429.
        摘要： 为筛选适用于天然皂甙分离纯化的吸附树脂,以高交联聚苯乙烯型大孔树脂S-008(Ⅰ)为原料,经氯甲基化和胺化反应,合成了低交换量弱碱树脂(Ⅱ—Ⅴ)。然后,对其结构进行了表征,测定了它们对绞股蓝皂甙的吸附性能。结果说明,胺化试剂与反应条件影响产物树脂的结构,并进而影响产物树脂对绞股蓝皂甙的吸附性能。  
        关键词：弱碱树脂;吸附树脂;绞股蓝皂甙   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢凤才,王殿勋,高元明
        1993(4): 430-435.
        摘要： 本文报道以聚苯并咪唑(PBI)与某些过渡金属卤化物所形成的金属复合物的XPS研究,由反映在金属复合物N1s和C1s振起(Shake-up)伴峰的消失,反映在PBI中N1s双峰变为复合物中的具有高结合能的单峰以及与其复合金属离子结合能的降低,这就从施受两个侧面确证金属复合物的形成。XPS结果也说明在金属复合物的制备中,不同溶剂条件所制得的复合物在硅氢加成中活性丧失归结於溶剂导致的金属离子的还原。  
        关键词：XPS;高分子金属催化剂;聚苯并咪唑   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱珍,吴和融,李世瑨
        1993(4): 436-444.
        摘要： 本文借助于不同热处理样品的WAXD研究和变温FTIR分析,从液晶态与结晶态面间距的变化,晶态、液晶态和各向同性液态下结构构象的差异出发,研究了聚合物液晶态下的近晶相结构模型。  
        关键词：结构模型;X-射线衍射;聚集态结构;傅里叶红外;热致型聚酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李泽文,杨柏,沈家骢
        1993(4): 445-450.
        摘要： 本文用复合乳液聚合方法合成了粒径70—160nm的窄分散、微交联聚苯乙烯微粒,透射电子显微镜观测表明该微粒具有核-壳结构。用薄层色谱、透射电镜结合凝胶色谱、粘度等方法对该微粒进行了结构表征并探讨了影响微粒结构的主要因素。实验结果表明:双烯A用量为苯乙烯单体Ⅰ重量的1—4％,第一阶段聚合两小时后,滴加苯乙烯单体Ⅱ进行壳层聚合,合成的微粒含8.0—15.0％的线性聚苯乙烯,壳层主要由与核连接的聚苯乙烯链构成。  
        关键词：复合乳液聚合;“核-壳”结构微粒;微交联聚苯乙烯微粒   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李刚,李滨耀,何天白
        1993(4): 451-455.
        摘要： 本文研究了新型聚芳醚酮与热致性液晶高聚物(PEK-C/LCP)共混物的流变性能及力学性能。结果表明:由于LCP的加入,PEK-C的熔体粘度降低;随着剪切速率的增加,共混物熔体流动活化能从223.5KJ/mol降为102.2KJ/mol。共混物的玻璃化转变温度从纯PEK-C的218℃降为199℃;除模量增加外,其它力学性能均有所下降。同时利用SEM观察了共混物冲击断面形貌,未发现有LCP微纤维生成。  
        关键词：新型聚芳醚酮;热致性液晶高聚物;共混物;流变性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨薇蔓,汪汉卿,颜星中,黄学俭,韩秀雯
        1993(4): 456-462.
        摘要： 利用原位1H-NMR(400MHz)和13C-NMR(100MHz)研究了环氧丙烷在TPPAlCl催化剂上开环聚合的动力学行为,包括反应级数、聚合反应速度常数、反应活化能以及活性中心数目、聚合物链的平均长度和聚合物的立规度等。 本方法的特点是原位、简单、快速和信息量丰富,是定性和定量分析及动力学研究的有效的现代测量方法之一。  
        关键词：开环聚合;原位核磁;聚合反应动力学;环氧丙烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 巫拱生,胡玉洁
        1993(4): 463-468.
        摘要： 本文以氧化还原体系引发丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)与罗布麻纤维的接枝共聚反应,用IR、SEM和X-射线衍射等手段表征了接枝纤维的结构。与纯罗布麻纤维相比较,接枝纤维具有较高的断裂伸长率和较低的杨氏模量,柔顺性增加;耐酸、碱能力随接枝率的增加而提高,但吸湿率不降。  
        关键词：罗布麻纤维;丙烯酸酯;接枝共聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵得禄,黄昀
        1993(4): 469-477.
        摘要： 利用蒙特卡洛模拟方法对线形链和星形键在亚浓溶液区的标度律作了验证与讨论。我们的计算结果证明线形链渗透压Π与体积分数Φ在亚浓溶液区的标度规律是与德热纳的理论结果相一致的。同时还证明了星形链在亚浓溶液区具有与线形链相同的标度行为。  
        关键词：星形链;构象熵;标度律   
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        发布时间：2021-03-19
      • 臧庆达,李卓美
        1993(4): 478-484.
        摘要： 用甲醛(F)和二氰二胺(D)改性聚丙烯酸胺(PAm),制得新型阳离子聚电解质PAm·MG,对PAm·MG的合成和表征进行了研究。合成反应通过两步进行,先使PAm与F反应,生成羟甲基化产物PAm·M,然后在酸性条件下使PAm·M与D反应,制得PAm·MG.控制F用量,得到不同取代度的PAm·M.和PAm·MG。PAm·MG在水溶液中能与阴离子聚电解质形成复合物沉淀证明PAm·MG带有阳离子基团。元素分析及电位、浊度滴定结果表明PAm·M中的羟基完全与D发生了反应。SALLS测得的M_w证实了PAm在改性过程中分子链未发生降解。  
        关键词：丙烯酰胺;二氰二胺;阳离子聚电解质;改性   
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        发布时间：2021-03-19
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