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      1994 年 第 卷 1 期

        研究论文

      • 张亮仁,金道森,高原淳,梶山千里
        1994(1): 1-6.
        摘要： 气液界面聚离子复合结构的形成能减弱两性分手亲水基间静电排斥作用，增加单分子膜的稳定性和累积性能．Ｘ－射线衍射结果表明，纯水和聚乙烯亚胺水溶液表面上的ＺＣ１４ＳＮａ单分子膜在聚苯乙烯基片上累积成Ｙ型膜，两种ＬＢ膜的等同周期差约为０．３０ｕｍ．  
        关键词：含磷酸盐基两性分子;聚乙烯亚胺;聚离子复合结构;LB膜;聚集结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢瑞,梁好均,杨秉新,姜炳政,章其忠,许元泽
        1994(1): 7-13.
        摘要： 本文从流变学角度研究了氯化聚乙烯（ＣＰＥ）／、乙烯－醋酸乙烯酯（ＥＶＡ）共聚物及聚苯乙烯（ＰＳ）／聚乙烯基甲基醚（ＰＶＭＥ）两共混物不稳相分离的动力学过程．发现在相分离早期，共混物的粘度和贮能模量增加，中期及后期，两者逐渐变小．从Ｄｏｉ－Ｅｄｗａｒｄｓ模型出发．考虑到剪切引起的分子形变伴随的流体力学相互作用的变化及其作用下，相互的增长、破裂、旋转等因素，引入Ｄｉｃｋｉｅ有效体积的概念，分析、解释了上述实验现象．但对ＰＳ／ｐｖｍｅ（９０／１０，Ｗｔ％）ＨＣＰＥ／ＥＶＡ（２５／７５，Ｗｔ％）两共混物在相分离后期，粘度有所增长的实验事实，还需深入细致的研究．  
        关键词：不稳相分离;贮能模量损耗模量;有效体积;Doi—Edwards模型缠结;剪切   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王立,封麟先,徐君庭,杨士林,李谒冰
        1994(1): 14-19.
        摘要： 本工作利用样品13C－ＮＭＲ波谱的全部数据，把它们分成六组，考虑丙烯反插的情况，建立三元共聚合模型计算了各类催化体系得到的乙烯丙烯共聚物的序列分布，动力学参数．结果和实测值吻合得很好．该计算模型既适用于反插丙烯存在的情况也适用于反插丙烯不存在的情况，对于分辨率较差的谱图也可直接从组峰面积进行计算，既避开了分峰的困难，也避免了勉强分峰带来的误差，可得到良好的结果  
        关键词：复合载体催化剂;乙丙共聚物;核磁共振;序列分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 叶大铿,王立军
        1994(1): 20-26.
        摘要： Ｎ－烯丙基咔唑不能均聚合，但可与甲基丙烯酸甲酯在高温下共聚合。测定了２００—２６０℃时两单体共聚合竞聚率，１度为２５０℃时，ｒ１和ｒ２均小于１。共聚物分子量随着共聚温度升高而降低．结果表明，共聚体系中，增长反应与降解反应同时存在．该反应可能是自由基过程．  
        关键词：烯丙基咔唑;甲基丙烯酸甲酯;高温共聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曹俊奎,黄智华,吴忠文
        1994(1): 27-33.
        摘要： 本文用稍过量４、４’－二氯苯酮合成的聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）样品，利用ＵＶ、ＭＩ、ＤＳＣ和ＴＧＡ等研究本氧阴离子及其相对浓度在树脂合成和加工过程中对ＰＥＥＫ分子结构和性能的影响．结果表明：苯氧阴离子端基引起支化交联反应，且随着其相对浓度增加而增加．采用过量４、４’－二氯苯酮合成ＰＥＥＫ，不仅能控制产物的分子量，而且有利于抑制支化交联反应，提高ＰＥＥＫ的流动性和热稳定性．本文还初步探讨了ＰＥＥＫ支化反应机理和支化高分子热分解机理．  
        关键词：聚醚醚酮结构;苯氧阴离子;流动性能;热性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨宇明,何天白,余赋生
        1994(1): 34-40.
        摘要： 本文采用三点弯曲测平面应变断裂韧性ＪＩＣ的实验方法，研究了高温（２００℃）长时间放置过程中，聚芳醚酮的高温断裂韧性随时间的变化规律．结果表明，随放置时间的增长，断裂韧性ＪＩＣ和临界塑性屈服区尺寸△ＬＣ都逐渐减小；而屈服强度和抵抗裂纹继续扩展的阻力ｄＪ／ｄ（△ａ）皆增大，且在短时间内有较大增值．从分子运动的角度对上述各物理量的时间依赖性进行了讨论．  
        关键词：聚芳醚酮;高温断裂韧性;J－积分;塑性屈服区;裂纹扩展阻力   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张保龙,曹国强,黄吉甫,丁培元,张宝申,杜宗杰,周秀中
        1994(1): 41-47.
        摘要： 合成了１，３－二甲基－１，３－二乙基－１，３－双［３－（２，３－环氧丙氧基）丙基］二硅氧烷（ＴＥＤＳ）．对其与二正丁胺的模型反应、与ＤＤＭ（４，４’－二氨基二苯基甲烷）的固化反应劝力学研究表明，反应对ＴＥＤＳ为一级反应．ＴＥＤＳ改性环氧Ｅ—５１体系的动态力学性能、冲击性能和形态结构的研究表明，随改性体系中ＴＥＤＳ含量的增加，体系的玻璃化温度是线性下降、冲击强度增大、冲击试样的断裂面渐渐显现出韧性断裂的特征．  
        关键词：环氧树脂;二硅氧烷;固化动力学;形态;改性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林森浩,荣廷文,万洪和,鲍锦荣,王玟珉,孙剑华,景遐斌,王利祥,范洪有
        1994(1): 48-54.
        摘要： 本文采用离子注入掺杂技术，研究了全氧化态聚苯胺薄膜的离子束效应．‘４０ｋＶＫ＋离子束注入后，聚苯胺薄膜的电导率随着剂量的增加而迅速增加．当剂量为１×１０１７Ｋ＋／ｃｍ２时，电导率增加了８个数量级．ＦＴＩＲ光谱图显示了Ｋ＋离子注入使全氧化态聚苯胺中的醌亚胺结构发生还原反应．温差电流法测量表明，离子注入区呈现ｎ型半导体特性．四探针法测量了离子注入掺杂聚苯胺的电导率与温度的关系．本文还对离子注入掺杂全氧化态聚苯胺的导电机制进行了初步探讨．  
        关键词：聚苯胺;离子注入   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张广平,毕先同
        1994(1): 55-59.
        摘要： 本文通过改变反应条件用化学方法制得了不同分子量的聚苯胺，考察了它们在有机溶剂中的溶解性．实验结果表明：分子量的大小是影响它们在有机溶剂中溶解度的主要因素，能在有机溶剂中溶解的只是聚苯胺中分子量较小的级分．我们还用聚苯胺（［η］＝０．４９ｄｌ／ｇ）与－ＣＯＣＩ封端的果对苯二甲酰对苯二胺（ＰＰＴＡ）进行嵌段共聚，经过产物的元素分析与计算结果比较，确定出特性黏数为０．４９ｄｌ／ｇ的聚苯胺平均分子量．  
        关键词：聚苯胺;溶解性;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄雪英,莫志深,高焕,王龙泉,牟忠诚,朱诚身
        1994(1): 60-64.
        摘要： 用ＷＡＸＤ、ＤＳＣ、方差－范围函数．密度测量等方法，研究了经不同热处理的尼龙－１０１０的聚集态结构．发现退火处理更有利于尼龙－１０１０结晶的生成和稳定，且尼龙－１０１０的结晶，有一个最佳的热处理温度．在该温度附近，尼龙－１０１０的结晶度和微晶尺寸里最大值．  
        关键词：尼龙－1010;WAXD;DSC;方差－范围函数;密度测量;聚集态结构;微晶尺寸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谷立广,刘德山,王晓工,杨翠荣,周其痒
        1994(1): 65-69.
        摘要： 本文利用对苯二甲酰氯（ＴＰＣ），对苯二胺（ＰＰＤ）和亚甲基数为２和６的两种脂肪族二元胺（ＡＤＡ）合成了具有不同序列结构的芳香一脂肪族共聚酰胺．研究了共聚酰胺的序列结构参数──无规度Ｂ和数均序列长度Ｌｎ与液晶临界浓度Ｃ＊和中介相的类型之间的关系．  
        关键词：芳香－脂肪族共聚酰胺;序列结构;溶致液晶;向列相;近晶相   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈仙海,张一烽,沈之荃
        1994(1): 70-75.
        摘要： 本文将稀土络合物Ｎｄ（Ｐ２０４）３、Ｎｄ（Ｐ５０７）３、Ｎｄ（ｎａＰｈ）３、Ｎｄ（ａｃａｃ）３．３Ｈ２Ｏ与烷基铝组成的二元体系催化剂用于共聚马来酸酐（ＭＡｎ）与环氧丙烷（ＰＯ）获得成功．并采用１Ｈ—ＮＭＲ研究了共聚物三元组序列分布．结果表明，稀土络合催化剂为ＭＡｎ与ＰＯ共聚的优良催化刑，可得到高转化率、高交替度共聚物．共聚物数均分子量Ｍｎ和分子量分布分别为２０００—３０００、１．３—１．７，共聚物中ＭＡｎ的摩尔含量４０％以上．共聚物组成及序列分布与投料比、催化剂种类、溶剂性质等有关．理论计算表明，序列分布符合三级马尔可夫（Ｍａｒｋｏｆｆｉａｎ）过程．  
        关键词：稀土络合物;开环共聚;马来酸酐;环氧丙烷;序列分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 尚振平,方天如
        1994(1): 76-84.
        摘要： 合成了端丙烯酰胺基聚（β－胺基两酸）大分子单体，用端基滴定法和１Ｈ—ＮＭＲ法测定了大分子单体的分子量，用１３Ｃ—ＮＭＲ和氢氧化钠水解法测定了支化度．在水溶液中用硫酸亚铁／异丙苯过氧化氢氧化还原引发体系引发丙烯酸胺、丙烯酸钠与聚（β－胺基丙酸）大分子单体的共聚反应，合成了聚（丙烯酰胺－ｃｏ－丙烯酸钠）－ｇ－聚（β－胺基丙酸）接枝共聚物．用１Ｈ—ＮＭＲ和滴定法测定了接枝共聚物的组成．溶液性质的数据表明，与部分水解聚丙烯酰胶相比，聚（β－胺基丙酸）含量较高的接枝共聚物具有较好的耐盐性和优异的贮存稳定性．  
        关键词：大分子单体;接枝共聚物;端丙烯酸胺基聚（β－胺基丙酸）;改性聚丙烯酸胺;溶液性质;盐水粘度保留值   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李文俊,钟伟,郑文跃,李平
        1994(1): 85-91.
        摘要： 本文用非均相光化学氯磷化反应制得了亲水的耐有机溶剂耐酸碱的磺化聚乙烯离子交换膜．膜截面离子基因密度与反应程度有关．该膜对近恒沸组成的二氧六环／水混合液显示出很高的渗透汽化分离系数和透过速率．研究了对离子、离子交换容量、料液浓度和温度对分离性能的影响．通过膜内水合离子形成“水通道”模型讨论了渗透机理．膜内离子基团密度估计及水的表观渗透活化能的大小支持“水通道”的存在．  
        关键词：离子交换膜;渗透汽化;膜分离;二氧六环／水混合液   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程叔耀,朱华结
        1994(1): 92-98.
        摘要： 本文对合成的四个不同分子量的１３－臂星形聚苯乙烯试样，用ＧＰＣ－粘度计联用装置对之进行了测定．用良溶剂中的粘度数据，通过一定的线性外推，得到了它们在θ条件下的ｇθ’因子对良溶剂中的ｇ’因子和ｇθ’因子之间存在的差异以及ｇθ’因子与ｇθ因子间关系式中ε的选值问题进行了详细的实验验证和讨论，并与前文［７］所得４－臂和７－臂星形支化聚苯乙烯试样的结果进行了比较．  
        关键词：星形支化聚苯乙烯;GPC－粘度计;溶液性质   
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        发布时间：2021-03-19
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