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      1995 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 丁虹,李福绵
        1995(6): 641-647.
        摘要： 通过化学修饰，在乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物．由这些聚离子复合而形成的聚离于复合物，即使在含水状态也很少失其强度．动态力学性能的测定表明，除了聚离子之间的静电相互作用外，ＥＶＡ中的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献．在水－二甲基甲酰胺一无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ或ＵＢｒ的体系比较，聚离子复合物更易溶解于使用Ｃａ（ＳＯＮ）２、ＺｎＯ２或ＮａＳＣＮ的体系．  
        关键词：乙烯－乙烯醇共聚物;聚离子复合物;磺化反应;磷酸化反应;溶解性;屏蔽效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢红卫,刘淑莹,殷敬华,莫志深
        1995(6): 648-652.
        摘要： 用ＤＰＭＳ、ＴＧ、ＤＴＡ等方法研究了聚β－羟基丁酸酯（ＰＨＢ）及其共聚物Ｐ（ＨＢ－ｃｏ－ＨＶ）的热分解行为和某些结构性质．能提供多至７个链节重复单元的裂解碎片．可较好地反应共聚物的组成和分布．结果表明：聚β－羟基烷酸酯的热分解具有较高的选择性，通过β－Ｈ转移反应形成由羧基和烯烃结尾的齐聚物．齐聚物准分子离子可进一步脱去一分子水．  
        关键词：β－羟基丁酸酯;β－羟基戊酸酯;高分子;质谱;裂解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蔡小平,龚志,王佛松,朱行浩,李秀华
        1995(6): 653-657.
        摘要： 用动力学方法测定了本体系不同温度下（３０℃，４０℃，５０℃）的平均增长链寿命τ，活性增长链浓度［Ｃ＊］，催化剂效率ＥＬＣＵ和绝对增长速度常数ｋｐ等主要动力学参数；求算了本体系增长反应活化能Ｅｐ＝５７．４ｋＪｍｏｌ．研究结果表明：该体系催化活性低的主要原因是其绝对增长速度常数太低．  
        关键词：动力学;聚异戊二烯;均相催化剂;动力学参数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱清仁,洪昆仑,季力强,戚嵘嵘,周贵恩,宋名实
        1995(6): 658-663.
        摘要： 通过ＩＲ方法，观测并讨论了在不同条件下制备的超高分子量ＰＥ（ＷＨＭＰＥ）凝胶膜中旁式（Ｇ构象）构象与超拉伸性的关系，提出了Ｇ构象浓度及分布对ＵＨＭＰＥ凝胶膜超拉伸性影响的新概念，同时也讨论了它与链缠结之间的联系，发现：反映Ｇ构象的相对浓度的比值σ＝Ｉ１３０３Ｉ１３５２随制膜浓度的增大而增加，在临界浓度Ｃ０（０．４～０．５ｇ＠１００ｍｌ）附近所形成的膜，具有超高拉伸性（λ＝２００），其Ｇ构象的变化与Ｍａｔｓｕｏ由比浓粘度提出的缠结链改变相对应；热处理温度比热处理时间对σ值的影响更显著，在一定温度下约４分钟后σ值基本不变；在σ值最低的温度范围拉伸，凝胶膜具有良好的超高拉伸性．  
        关键词：超高分子量聚乙烯;片晶;旁式构象;链缠结;超高拉伸性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高绪珊,童俨
        1995(6): 664-671.
        摘要： 研究了结晶性高分子聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）聚二苯氧乙烷（１，２）二甲酸（Ｐ．Ｐ′）乙二酯（ＰＥＥＴ）混合系的热结晶化机理．用ＤＳＣ，Ｘ光，偏光显微镜观测研究发现，ＰＥＴ与ＰＥＥＴ的熔融混合并未发生酯交换和共聚合等化学反应，各组分独立结晶，它们的结晶度、结晶速度、球晶结构受到结晶化温度和混合组成两因子的影响，提出了表征这种效果的综合结晶化阻碍因子值．  
        关键词：酯交换;共聚合;结晶速度;结晶化阻碍因子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙群辉,林尚安
        1995(6): 672-678.
        摘要： 用ＩＲ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、正交偏光显微镜、ＳＥＭ、ＴＥＭ等手段，表征了所合成的液晶／烃橡胶／硅橡胶三元共混复合膜的织态结构及液晶态转变．结果发现，液晶ＰＥＥＣＢ—４．０５由于与ＳＢＲ和ＰＤＭＳ共混，Ｔｋ－ｓ转变温度下降了３７．５℃，体系存在不完全的相分离．液晶ＰＥＥＣＢ—４．０５在体系中形成液晶富集区（ＬＣ—ｒｉｃｈｄｏｍａｉｎ），大小约０２—２．２μｍ不等．在压力的作用下，连续的液晶富集区形成宽约７．０μｍ并垂直于膜的平面的通道．这些结果是第Ⅰ报中这类富氧膜透气率产生突变的根本原因．  
        关键词：富氧膜;液晶;微相分离;气体分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李光远,王晓妍,王荣俊,施善定,胡春圃,应圣康
        1995(6): 679-684.
        摘要： 研究了含ＮａＣｌＯ４的ＰＥＯ４００与环氧树脂所形成的完全无定形的互穿聚合物网络（ＩＰＮ）固体电解质的电导率与压力和温度的关系．在室温至７０℃和压力０—４０ＭＰａ的范围内，这类ＩＰＮ的电导率在６ＭＰａ左右出现极大值，超过６ＭＰａ以后，电导率随压力的增加而减小．计算了在不同压力下的激活体积．与含ＬｉＣｌＯ４的同类ＩＰＮ体系进行了比较．从离子偶极作用原理出发对结果进行了讨论．实验表明离子通道畸变受运动离子的大小影响．离子半径越小，对离子通道影响越大，因而电导率改变也大．  
        关键词：聚氧化乙烯盐络合物;互穿聚合物网络;压力;离子电导率;激活体积   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杲云,修玉英,潘肇琪,王得宁,胡春圃,应圣康
        1995(6): 685-692.
        摘要： 采用实验室小型ＲＩＭ机制备了一组不同芳香二胺扩链的嵌段聚氨酯－脲（ＰＵＵ）弹性体，借助于ＩＲ、ＤＳＣ、ＤＭＴＡ、ＳＥＭ以及拉伸试验等测试手段对其结构与性能进行了研究．通过比较由ＭＤＡ、ＤＥＴＤＡ以及ＣＡＭＤＡ三种不同活性和结构的芳香二胺扩链剂与二异氰酸酯反应形成的硬链段对ＲＩＭＰＵＵ弹性体的结构与性能的影响，表明：ＭＤＡ基ＲＩＭＰＵＵ中软、硬链段微区界面作用指数很小，微相分离程度却很大，其性能最差；ＤＥＴＤＡ基ＲＩＭＰＵＵ弹性体有理想的界面作用指数，以及适当的微相分离程度，其性能位于三者之中最佳．ＤＭＴＡ研究证实在一定的温度范围内ＤＥＴＤＡ基ＲＩＭＰＵＵ的模量稳定性最好．  
        关键词：反应注射成型;聚氨酯－脲;扩链剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘皓,谢洪泉
        1995(6): 693-698.
        摘要： 用较简单的化学氧化现场吸附聚合法（ｉｎ－ｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）制得了聚苯胺（ＰＡｎ）／聚乙烯醇（ＰＶＡ）导电复合膜．该膜具有较好的导电性和机械性能；其电导率可达５．８ｓ／ｃｍ，拉伸强度达１３ＭＰａ，断裂伸长率为１１０％左右．本文讨论了制备的各种条件对复合膜导电性能及力学性能的影响、稳定性及电化学活性；并采用循环伏安曲线、扫描电镜（ＳＥＭ）、ＦＴＩＲ谱及元素分析对该复合膜的结构和性能进行了表征．  
        关键词：聚苯胺;聚乙烯醇;导电复合物;化学氧化聚合;现场吸附聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王平,郭洪猷,宋兰花,张宗玲,吴念祖
        1995(6): 699-703.
        摘要： 将含氮硅烷与正硅酸乙酯进行对比，研究了它们对端羟基聚二甲基硅氧烷（ＨＴＰＤＭＳ）缩合固化形成的涂膜表面疏水性的影响，发现固化剂ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ）３使涂膜疏水性明显下降．用ＥＳＣＡ和相差显微镜等方法证明了这种现象是由于ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３自身固化产生的分相性引起的．  
        关键词：聚硅氧烷;含氮硅烷;疏水性;涂层   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘德山,谷立广,王晓工,王慧芬,王伟,周其庠
        1995(6): 704-708.
        摘要： 本文研究了以对苯二甲酰氯、对苯二胺和乙二胺三元共缩聚物为代表的芳－脂族共聚酰胺低温溶液缩聚中的溶剂、助溶剂（盐）和酸吸收剂等对共聚酰胺链序列结构参数－无规度（Ｂ）和数均序列长度（Ｌ）－的影响．  
        关键词：芳香－脂肪族共聚酰胺;序列结构;酸吸收剂;酰胺－盐溶剂体系   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄雪英,王纳新,王伟,张宏放,莫志深
        1995(6): 709-712.
        摘要： 在自制单螺杆小型挤出机上通过熔融共混的办法，制备了不同配比（５／９５—２５／７５）的ＥＣ／Ｎｙｌｏｎ—１０１０共混物．用ＷＡＸＤ、ＤＳＣ、毛细管流变仪、力学性能测试等方法对共混物进行了研究．发现共混后尼龙－１０１０的形态结构有明显改变，其强度、模量都有提高，在高剪切速率下，共混物粘度大大降低．配比为１５８５时，这些性能的改进尤为明显．  
        关键词：乙基纤维素与尼龙－1010的共混物;流变性质;力学性能;形态结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 方培基,施燕支,王尔鉴
        1995(6): 713-719.
        摘要： 研究了水溶性高分子与三种表面活性剂组成的复合作用体系（ＰＡＡ—ＡＭ／ＣＴＡＢ，ＰＡＡ—ＡＭ／ＳＤＳ和ＰＡＡ－ＡＭ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）中的光敏聚合反应．应用芘做荧光探针，跟踪检测在稀水溶液中分子复合和聚集的过程和微环境特性．结果表明，由水溶性高分子／表面活性剂形成的分子聚集体，具有胶束类似的催化作用，它和胶束相比，具有更高的分子聚集能力和热力学稳定性，较大的局部粘度和极性，因而对二苯酮／三乙胺引发ＭＭＡ光聚合具有更为显著的催化效果，使聚合速度大幅度增加．  
        关键词：二苯酮;荧光;光聚合;微环境   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张宏放,龚志,王佛松
        1995(6): 720-724.
        摘要： 采用ＷＡＸＤ、ＳＡＸＳ和Ｘ－射线平板照相法研究了不同聚合条件和拉伸倍数下的晶性３，４－聚异戊二烯的结构．结果发现，降低催化体系反应速度有利于产物结晶；不同的含氮类给电子试剂对聚合物的结晶结构影响较大．取向样品随着拉伸倍数的增加结晶度和长周期增大，微晶尺寸变小．ＳＡＸＳ的散射强度计算表明，该聚合物属多分散非均一粒子体系，微孔半径在３．５－１６．４ｎｍ间．  
        关键词：晶性3;4－聚异戊二烯;聚合条件;X－射线散射;结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 韩哲文,陈友强,陆志豹,吴平平
        1995(6): 725-731.
        摘要： 采用红外光谱分析共聚物组成的方法，测定了不同温度下甲基丙烯酸三了基锡酯（ＴｈＴＭ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）在甲苯溶液中的自由基共聚合竞聚率．并用Ｆ—Ｒ法、Ｍ—Ｌ法和ＥＶＭ法处理了实验结果，讨论了不同的数据处理的方法对共聚合竞聚率数值的合理性和准确性的影响．随聚合温度的升高，ＴＢＴＭ和ＭＭＡ逐渐倾向于理想共聚合．由共聚温度与ｒ１和Ｒ２的关系得到各温度下最为合理的ｒ１和ｒ２值，并讨论了聚合温度对共聚活性的影响．  
        关键词：甲基丙烯酸三丁基锡酯;甲基丙烯酸甲酯;自由基共聚合竞聚率;红外光谱法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈寿羲,陈欣,金永泽,宋文辉,蔡丽英
        1995(6): 732-737.
        摘要： 采用片晶装饰技术和四氧化钉染色技术相结合在透射电镜下研究了热致性高分子液晶的向错结构，在一种热致性聚芳酯的冻结液晶态中观察到了向错强度分别为Ｓ＝±１／２和Ｓ＝±１的两类共六种的向错形态，以及每个向错与其相邻向错之间相互联结和相互作用的状态．  
        关键词：高分子液晶态;片晶装饰技术;向错结构;电子显微术   
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        发布时间：2021-03-19
      • 盛京,周家敏,边栋才
        1995(6): 738-744.
        摘要： 用热释电流法和Ｘ光小角散射观察热压聚苯乙烯／丁苯橡胶合金膜，讨论了其相容性．根据Ｐｏｒｏｄ定律用Ｘ－光小角散射估算了界面层厚度．σｂ（相容区），发现了合金组成与σｂ的关系．用Ｄｅｂｙｅ－Ｂｕｅｃｈｅ理论计算了相关距离ａｃ和不变量Ｑａｃ代表合金中的相区尺寸并与σｂ关．Ｑ代表电子密度均方起伏η２，用Ｑ值讨论了合金的均匀性．用透射电子显微镜测定了浇铸膜，并探讨了合金的相分布．  
        关键词：聚苯乙烯合金;相容性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 哈润华,侯斯健,王德松,孙希明
        1995(6): 745-748.
        摘要： 选择丙烯酰胺（ＡＭ）、丙烯酸胺／丙烯酸钠（ＡＭ／ＳＡ）和丙烯酰胺／（２－甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化铵（ＡＭＡＩＭ．ＭＣ）为单体（对），在相同的实验条件下进行反相微乳液（共）聚合，得到各自的动力学关系式，并对其做了解释．  
        关键词：反相微乳液;动力学   
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