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      1996 年 第 卷 4 期

        研究论文

      • 吕文琦,胡家璁
        1996(4): 385-392.
        摘要： 全倒易空间Ｘ－射线散射理论分析（ＦＲＳ—ＸＲＳＡ）是研究与表征择优取向高聚物结晶度与取向分布的一种新方案,它可以解决粉沫法测定结晶度时取向试样难以消取向的困难,测定拉伸和回复过程中正在形变的取向试样的结晶度．在以前的工作中,对双轴取向的薄膜,仅进行了幅度β＝０°（ＭＤ）与９０°（ＴＤ）两个轴向,△α＝１０°的ＸＲＳ测定,这样推得的结晶度事实上是ＭＴ双轴ＸＲＳ的结晶度,即ＭＴ－ＸＲＳ结晶度Ｘ,这种处理包含着ＸＲＳ沿ＭＴ方向作均匀分布的近似．本文为了澄清这一问题,作了下述三点改进：第一,利用ＦＲＳ中ＸＲＳ的强度分布,内插计算αｉ；,βｉ＝０°～９０°,△βｉ＝１０°的ＸＲＳ,由此求得较符合理论要求的ＦＲＳ－ＸＲＳ结晶度Ｘ；第二,进行了ＦＲＳ－ＸＲＳ的极角因子ｃｏｓαｉ；校正；第三,合理地处理了当极角αｉ＝９０°时出现奇点的困难．结果较合理．同时亦获得了晶粒度在ＦＲＳ中的分布情况．  
        关键词：全倒易空间Ｘ射线散射理论分析;双轴取向ＰＥＴ;结晶度;晶粒度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐海生,杨昌正
        1996(4): 393-398.
        摘要： 研究了以ＬｉＣｌＯ４掺杂的聚乙二醇聚氨酯双离子导体及磺酸型聚乙二醇聚氨酯离聚物单一离子导体的阻抗谱,给出了多相快离子导体交流阻抗测试系统的等效电路．通过阻抗谱计算机解析,计算得出了样品的基本电学参数．通过讨论界面阻抗的色散现象,计算出样品的离子电导率,和阻抗谱解析法得到的结果相一致．  
        关键词：多相高分子;快离子导体;交流阻抗谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈宝铨,韩孝族,郭风春
        1996(4): 399-404.
        摘要： 用同步法合成了聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物［ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＭＭＡＩＰＮ］,调节ＩＰＮ中两组分组成比制备出由完全弹性体、增强弹性体、增韧塑料到脆性塑料多种高聚物合金材料．用ＤＳＣ、动态力学谱、ＴＥＭ对ＩＰＮ的研究结果表明,ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＭＭＡＩＰＮ的两组分是完全相容的；同时对各种组成比的ＩＰＮ材料进行力学性能测试,用相容性ＩＰＮ中互穿、缠结结构解释其力学行为,并用ＳＥＭ对断面形貌进行了观察解释．  
        关键词：互穿网络聚合物;聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯ＩＰＮ;相容性;力学行为;形态;聚环氧氯丙烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱进,王治流,王振天,程镕时
        1996(4): 405-409.
        摘要： 讨论了蒸气压渗透计仪器常数的分子量依赖性问题．通过对某些已知分子量化合物的温差信号随时间变化的研究,提出了测量四个低分子一种改进的ＶＰＯ信号的测量手续和数据处理方式,可以得到更为准确的数均分子量．  
        关键词：气相渗透法;数均分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱诚身,王经武,杨桂萍,郭志远
        1996(4): 410-415.
        摘要： 通过在偏光显微镜下对尼龙１０１０三类异常光性球晶的旋转观察,发现其消光图案和加一级红补色器时的颜色分布,均随观察角度不同而呈周期性变化,表明其结构单元并并非是沿任一半径均等效排列,而可能是半径不等效的．  
        关键词：尼龙１０１０;异常光性球晶;半径不等效性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 许光学,林尚安
        1996(4): 416-422.
        摘要： 用稀土化合物改性的钛系载体催化剂（ＳＮ催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）的研究．考察了苯乙烯预聚时间、单体比、外加给电子体（ＥＢ）、烷基铝浓度、催化剂浓度和聚合温度等条件对共聚合的影响．发现外加酯（ＥＢ）降低了共聚合反应催化活性,在ＥＢ／Ｔｉ摩尔比为５范围内,外酯有助于提高嵌段共聚物（ｉＰＳ—ｂ—ｉＰＰ）中ＰＳ段和ＰＰ段的等规度及增加苯乙烯链节含量．ＳＮ型催化剂对苯乙烯一丙烯嵌段共聚合有较高的催化活性,催化效率在１００ｇ聚合物／ｇ－Ｔｉ以上．共聚物通过溶剂革取分级除去均聚物后,所得嵌段共聚物中苯乙烯链节含量可在１５～８５ｍｏｌ％之间调节．其结构表征续见第ＩＩ报．  
        关键词：Ｚｉｅｇｌｅｒ—Ｎａｔｔａ催化剂;苯乙烯一丙烯共聚物;苯乙烯;丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗宁,王得宁,应圣康
        1996(4): 423-428.
        摘要： 用傅里叶变换红外光谱方法研究了热处理对由聚环氧丙烷聚醚多元醇、３．５－二乙基甲苯二胺和４,４－二苯基甲烷二异氰酸酯组成的多嵌段聚氨酯脲（ＳＰＵＵ）的微相分离行为的影响．从室温逐步升温到３１０℃的过程中,氨基甲酸酯键（ＵＴ）之间形成的氢键大量解离,而脲键（ＵＡ）之间形成的、具有平面状双分叉结构的氢键在１３０～２００℃范围却大量生成；从３１０℃缓慢冷却到室温后,部分游离的ＵＴ重新形成氢键,而硬段之间形成的ＵＡ氢键的含量又有所增加．结果表明：高温热处理可以有效地提高ＳＰＵＵ的微相分离程度．  
        关键词：多嵌段聚氨酯脲;微相分离;红外光谱;氢键;反应注射成型   
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        发布时间：2021-03-19
      • 韩艳春,杨宇明,李滨耀,冯之榴
        1996(4): 429-433.
        摘要： 研究了酞侧基聚芳醚酮（ＰＥＫ－Ｃ）的屈服应力、杨氏模量和断裂韧性等对温度的依赖性,给出了本文所用ＰＥＫ－Ｃ的屈服应力与杨氏模量及屈服应力与断裂韧性间的定量关系．研究表明,在１２℃～１９０℃的温度范围内,随温度的升高,材料的屈服应力、杨氏模量降低．断裂韧性Ｋ１ｃ和Ｇ１ｃ的对数与屈服应力间存在很好的线性关系．  
        关键词：酞侧基聚芳醚酮（ＰＥＫ－Ｃ）;屈服应力;杨氏模量;断裂韧性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 廖兵,黄玉惠,刘彦,丛广民
        1996(4): 434-438.
        摘要： 研究了同时具有最高临界互溶温度和最低临界互溶温度的羧化聚苯醚／聚苯乙烯共混体系随退火温度的变化而发生的相形态结构的变化．研究了此共混体系的相分离机理．并发现了此特殊共混体系低温和高温区的相分离机理是不同的．从分子的结构和分子间特殊相互作用上探讨了此共混体系产生特殊相行为的原因．  
        关键词：羧化聚苯醚;共混;相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王玉忠,郑长义,吴大诚
        1996(4): 439-446.
        摘要： 采用热重分析、Ｘ－射线光电子能谱和红外光谱分析等手段,研究了含聚苯基膦酸二苯砜酯（ＰＳＰＰＰ）的聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）阻燃体系的热化学,探讨了ＰＳＰＰＰ对ＰＥＴ的阻燃机理．ＰＳＰＰＰ的加入,明显改变了ＰＥＴ的热分解行为：ＰＳＰＰＰ拓宽了ＰＥＴ的分解温度范围,降低了ＰＥＴ在可燃温度范围内的分解产物的量；在ＰＥＴ的点燃温度以下,ＰＳＰＰＰ对ＰＥＴ的降解起到一定的促进作用,而在点燃温度以上,产生的降解产物有利于促进炭化．４００℃以上,ＰＥＴ和ＰＳＰＰＰ的结构发生了明显的变化,所产生的结构有利于ＰＥＴ的降解,使ＰＥＴ的分子量急剧减小,粘度下降,易于形成熔滴,有利于促使着火部分离开火源,增加燃烧的ＰＥＴ表面的物质损耗和热损耗,起到阻燃作用．  
        关键词：阻燃机理;ＰＥＴ;聚苯基膦酸二苯砜酯;ＴＧ;ＦＴＩＲ;ＸＰＳ   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐满才,史作清,何炳林
        1996(4): 446-449.
        摘要： 在通过Ｆｒｉｅｄｅｌ—Ｃｒａｆｔｓ后交联反应制备高度交联聚苯乙烯吸附剂的过程中,向反应体系中加入非极性芳香化合物甲苯,当加入少量甲苯时,吸附剂的比表面积、孔容等变小,但其吸附能力却明显提高；当加入甲苯超过某一量时,其吸附能力又随加入甲苯的量的增加而降低,这说明孔结构和骨架结构共同影响着高度交联聚苯乙烯吸附剂的吸附性能．  
        关键词：高度交联聚苯乙烯;骨架结构;吸附   
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        发布时间：2021-03-19
      • 俞开潮,卓仁禧
        1996(4): 450-455.
        摘要： 通过二乙三胺五乙酸二酐（ＤＴＰＡＡ）分别与Ｎ－正丁基、正辛基、苄基、对甲苯磺酰基、苯基和对溴苯基取代二乙醇胺共聚,制得一系列大分子配体及其钆（ＩＩＩ）配合物．对所合成的配体和钆配合物进行了表征,并测试了部分钆配合物的核磁弛豫性能．  
        关键词：磁共振造影剂;大分子聚酯配体;钆配合物;弛豫性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈永明,夏丁,刘卫宏,陈传福,习复
        1996(4): 456-461.
        摘要： 以３,５－二烯丙氧基苄溴作起始物,以３,５－二羟基苯甲醇为文化单体,以三－（对羟基苯基）甲烷作核,通过收敛法合成了三代端基分别含六、十二、二十四个烯丙基的三代树枝状聚醚大分子,产物进行了１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＭＳ等表征．  
        关键词：树枝状大分子;聚醚;收敛合成法;烯丙基修饰   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李凤奎,张贤,侯建安,祝巍,徐懋,罗筱烈,马德柱
        1996(4): 462-467.
        摘要： 以ＰＣＬ为软段、ＴＤＩ－ＢＤＯ为硬段,采用溶液聚合的方法合成了具有形状记忆功能的线性多嵌段聚氨酯．利用ＤＳＣ、ＤＭＴＡ、ＷＡＸＤ等测试手段对体系的结晶性、微相分离行为进行了研究．结果发现：聚氨酯中硬段的存在对软段的结晶有着很大的影响,当软段序列的平均分子量达到３０００以上时,软段才可以很好地结晶；并且,硬段含量也必须高于一定值才能形成较为完善的物理交联点．符合这些条件的试样能显示很好的形状记忆特征．此外还就拉伸比、多次形变以及组成等对材料的形状回复性能的影响进行了详细的研究．  
        关键词：多嵌段聚氨酯;形状记忆功能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘浙辉,朱晓光,张学东,漆宗能,王佛松,蔡忠龙
        1996(4): 468-474.
        摘要： 研究了非晶的聚氯乙烯（ＰＶＣ）／丁腈橡胶（ＮＢＲ）共混物脆韧转变特性,主要包括形态参数─—分散相粒径（ｄ）、体积分数（）、特别是分散相粒径分布（б）对其脆动转变性能的影响．结果表明,当ｄ＜临界值（ｄ）或＞临界值（）时,ＰＶＣ／ＮＢＲ产生脆韧转变．而且ｄＣ随。的增大而减小；随б的增大而增大。增大不利于增韧和脆韧转变的发生。也是影响聚合物共混物脆韧转变的重要形态参数,理论预示与实验结果很好相符．结果并给出ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物的冲击韧性也是分散相粒间基体层厚度（Ｔ）的单参数函数．当Ｔ＞Ｔ时,共混物为脆性；当Ｔ≤Ｔ时,共混物韧性剧增成为超韧合金．虽然,以分子链结构参数分类,ＰＶＣ介于准韧性和脆性聚合物之间．结果证实,准韧性聚合物共混物脆韧转变的Ｔｃ判据仍然适用于ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物．  
        关键词：聚合物共混物;橡胶增韧聚氯乙烯;脆韧转变;粒径分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王勇,李凤奎,沈德言,钱人元
        1996(4): 475-479.
        摘要： 采用示差扫描量热法、应力应变测量研究了物理老化对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）膜单轴拉伸过程中应力屈服行为的影响．结果表明,非晶高聚物经物理老化后屈服应力,应力屈服峰及热焓吸热峰均增大；屈服前后的ＤＳＣ结果表明,经过屈服点后试样热焓吸热峰消失,屈服后的试样经物理老化后,应力屈服峰又再现．从凝聚缠结的观点解释了非晶高聚物物理老化和应力屈服的本质．  
        关键词：ＤＳＣ;物理老化;应力屈服;热焓吸热峰;链缠结   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁于民,吴美琰
        1996(4): 480-485.
        摘要： 由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物,并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性,使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性,在整个组成范围内只有一个Ｔｇ,显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时,ＳＥＭ相片呈现均相形貌,看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失,和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％,ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合,即使ＰＩ含量为１０％,聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇,耐热性也有提高．  
        关键词：分子复合物;聚酰亚胺;聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮;刚性棒状高分子;混溶性   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 唐爱军,贺晓晖,李福绵
        1996(4): 486-489.
        摘要： 聚酯／聚酸酐共混体系的降解和药物释放行为唐爱军,贺晓晖,李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词聚癸二酸,聚乳酸,聚己内酯,降解行为,药物释放行为聚酸酐,特别是脂肪类聚酸酥由于其化学价键的水解活泼性,是一类快速生物降解材料．由于聚酸团的水解机制是表面水解,以聚酸配为基体的药物送达体系可实现零级释放［‘］．但是由于酸配的熔融缩聚过程中的成环平衡和热分解反应,难以得到分子量大的聚酸研,因而?...  
        关键词：聚癸二酸;聚乳酸;聚己内酯;降解行为;药物释放行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘德荣,颜杰,刘习奎,刘兴勇
        1996(4): 490-493.
        摘要： 以锆盐为交联剂的耐盐型聚乙烯醇高吸水树脂的合成刘德荣,颜杰,刘习奎,刘兴勇（四川轻化工学院化学工程系自贡６４３０３３）关键词聚乙烯醇锆盐络合树脂,耐盐型聚乙烯醇吸水树脂,磷酸化聚乙烯醇本研究采用两种方法在聚乙烯醇中引人磷酸根．（ｌ）聚乙烯醇和磷酸反应,使之部分磷酸化后再用四价锆盐交联成络合树脂［１］；（２）使聚乙烯醇、磷酸、四价锆盐形成络合交联树脂,由于磷酸根对大多数金属离子“禁铜”较弱,亲?...  
        关键词：聚乙烯醇锆盐络合树脂;耐盐型聚乙烯醇吸水树脂;磷酸化聚乙烯醇   
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        发布时间：2021-03-19
      • 汪晓东,金东吉,金日光
        1996(4): 494-498.
        摘要： 增容剂对“壳－核”型共聚物增韧尼龙６的亚微形态与性能的影响汪晓东,金东吉,金日光（北京化工大学６１信箱北京１０００２９）关键词尼龙６,“壳－核”型共聚物,增容剂,增韧,亚微相态采用乳液“壳一核”型共聚物增韧各种工程塑料近年来引起广泛的关注ｌ‘,’１．由聚丁二烯（ＰＢ）组成核,由聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）组成壳的“壳一核”型ＭＢＳ作为尼龙６的冲击改性剂,由于壳与尼龙６的相容性不好,单独使用增?...  
        关键词：尼龙６;“壳－核”型共聚物;增容剂;增韧;亚微相态   
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      • 王维泮,张凤英
        1996(4): 499-502.
        摘要： 超延伸高分子量聚乙烯力学性能的研究王维泮,张凤英（北京化工大学高分子系北京１０００２９）关键词超高分子量聚乙烯,冷拉伸,超延伸,延伸比随着高科技的发展,对材料性能的要求越来越高．目前一些发达国家正在致力于高机能、超强力的塑料．使高分子高度取向是获得高模量、高强度高分子材料的重要方法之一．超高分子量聚乙烯,由于它是分子量很高的柔性聚合物,通过超延伸可使分子链充分贯穿于结晶部分,从而获得高度取向?...  
        关键词：超高分子量聚乙烯;冷拉伸;超延伸;延伸比   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李勇,邴娟松,谢光华
        1996(4): 503-505.
        摘要： ｒａｃ－Ｅｔ（Ｉｎｄ）_２ＺｒＣｌ_２／ＭＡＯ催化丙烯／１－辛烯共聚合的研究李勇,邴娟松,谢光华（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词锆茂均相催化体系,丙烯,共聚合乙烯与长链一。烯烃共聚合制备线型低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）和极低密度聚乙烯（ＶＬＤＰＥ）已有大量研究并已实现工业化生产,而丙烯与Ｑ一烯烃共聚合的研究却报道不多ｌ’－４］,用均相催化体系来研究丙烯共聚合的报道更少Ｉ’ｌ,聚丙烯?...  
        关键词：锆茂均相催化体系;丙烯;共聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘杰,何嘉松
        1996(4): 506-508.
        摘要： 离聚物对含液晶聚合物聚砜体系的增容作用刘杰,何嘉松（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词增容作用,离子聚合物,热致液晶聚合物,高分子共混物,原位复合材料工程塑料与液晶聚合物（Ｌｒｙ）共混（形成所谓的原位复合材料）时在降低体系粘度,改善体系加工性能的同时提高了力学性能ｌ‘。‘］,所以用ＬＣｐ增强工程塑料有着广阔的发展前景．但由于在这个多相体系中,ＬＣＰ与塑料基体之?...  
        关键词：增容作用;离子聚合物;热致液晶聚合物;高分子共混物;原位复合材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈群,杨光,王源身,余学海,黑子弘道,安藤勋
        1996(4): 509-512.
        摘要： 固体变温核磁共振碳谱研究主链型热致液晶聚醚聚氨酯弹性体陈群,杨光,王源身（华东师范大学分析测试中心上海２０００６２）余学海（南京大学高分子系南京２１０００８）黑子弘道,安藤勋（日本东京工业大学高分子工学科）关键词主链型热致液晶聚氨酯弹性体,固体变温高分辨核磁共振碳谱主链型聚氨酯热致液晶弹性体（ＬＣＰＵＥ）是一种新型高分子材料,由于它具有良好的应用和开发前景,近年来受到广泛的关注和重视．ＬＣＰ?...  
        关键词：主链型热致液晶聚氨酯弹性体;固体变温高分辨核磁共振碳谱   
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        发布时间：2021-03-19
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