最新刊期
      1996 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 吕文琦,胡家璁
        1996(6): 641-649.
        摘要： Ｘ－射线散射理论分析（ＦＲＳ－ＸＲＳＡ）是作者为了研究和表征取向高聚物结晶度与晶粒取向分布（ＯＤＣ）的一种新方案．在表征ＯＤＣ方面应用分峰法（ＣＰＲ）消除了传统极图法（ＰＦＭ）中高重叠峰相互干扰的困难,克服了取向分布函数分析（ＯＤＦＡ）中出现虚织构的困难,并且经一次系统的ＦＲＳ－ＸＲＳ测定,可以得到几乎所有主要（ｈｋｌ）晶面法向的ＯＤＣ．作者应用ＦＲＳ－ＸＲＳＡ对二类双轴取向ＰＥＴ磁带薄膜进行了ＯＤＣ的研究。基于结晶几何学原理（ＣＧＰ）,建立了三斜晶系晶粒坐标系与试样坐标系的关系,并用于推演未测定方位角（αｉ,βｉ）（ｈｋｌ）的晶面散射以及未测（ｈ′ｋ′ｌ′）晶面的ＯＤＣ．作者关系建立了双轴取向函数〈ｃｏｓ２φｈｋｌ,ｉ〉,ｉ＝Ｎ、Ｍ、Ｔ的计算公式．按照ＦＲＳ－ＸＲＳＡ获得了反映取向分布的１０个晶面的双轴极图、三个主晶面（１００）、（０１０）、（１０５）的总极图,以及反映平均取向的各种取向函数,如〈ｃｏｓ２φｈｋｌ,ｉ〉、ｆｃｈｋｌ,ｉ等,结果十分令人满意．  
        关键词：ＦＲＳ－ＸＲＳＡ;双轴取向ＰＥＴ;双轴极图;极图;ｆｃｈｋｌ;ｉ   
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        发布时间：2021-03-19
      • 苏肪,谢斌,王文楼
        1996(6): 650-659.
        摘要： 采用分子量５００万的聚氧化乙烯和无水溴化铜,通过混溶蒸发法制备成高聚物固体电解质Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２薄膜,并在０．１～３００ＭＰａ范围不同的流体静水压下详细测量其复平面阻抗谱,分别得到在不同压力下离子电导率和介电常数与测量频率的关系．进一步解谱准确地求出Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２（ｎ＝１２、１６）薄膜离子电导率和介电常数的静水压效应,并结合Ｘ－光物相分析,根据离子迁移通道的物理图象和高聚物的极化机构进行了初步的讨论．添加２０％的增塑剂碳酸丙烯酯,较大改进了压力下的导电性．１２０～３００ＭＰａ的离子电导率提高一个数量级  
        关键词：高聚物固体电解质;复平面阻抗谱;离子电导率;介电常数;流体静压力   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姚芳莲,王祝祁,孙经武
        1996(6): 660-674.
        摘要： 将单纯形调优法与数值积分法相结合,建立了Ａｌｆｒｅｙ－Ｇｏｌｄｆｉｎｇｅｒ微分方程的数学模型,编制了计算机通用程序。应用此程序可以直接根据三元共聚体系的起始组成、任一转化率下共聚物的组成而求出相应单体的竞聚率；反之,也可求算不同转化率下三元共聚体系共聚物的组成。同时,以苯乙烯、丙烯腈、β－溴代苯乙烯所组成的三元共聚体系为例,验证了此程序的有效性  
        关键词：三元共聚;竞聚率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贺军辉,李妙贞,汪建新,王尔鉴
        1996(6): 667-674.
        摘要： 合成并研究了新型感可见光的光引发体系乙基曙红碘鎓盐。结果表明,该引发剂的物理化学性质和光敏引发效率受其结构、介质性质和浓度等诸多因素影响。在可见光照射下,发生由乙基曙红阴离子向二苯基碘鎓阳离子的电子转移反应,产生具有引发活性的苯自由基和非活性的乙基曙红自由基。测定了光聚合的动力学方程以及聚合物的分子量和分子量分布。比较了曙红单碘鎓盐和双碘鎓盐的各种不同性质。  
        关键词：碘盐;染料敏化;离子对;光聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于建明,付国瑞,边栋材,周晓峰,刘崇源,于俊林
        1996(6): 675-682.
        摘要： 通过检测缝线的力学性能、分子量、失重、大分子取向和结晶度变化研究了聚二氧杂环己酮可吸收缝合线（ＰＤＳ）在体外的初期（４星期）降解过程。研究结果表明,本文工艺条件下研制的ＰＤＳ缝线在体外降解过程中随着分子量和大分子取向程度下降,力学性能明显下降,４星期时强度基本消失。分子量明显下降而失重变化很小的结果,证明ＰＤＳ缝线的酯水解在链中和链端等活性,水解的几率只与水分子的可及程度相关。ＷＡＸＤ和ＤＳＣ测试结果表明,随着体外降解进行,缝线原晶区基本保持不变,无定形区产生新的有序区,并且含量不断增加和完善。采用结晶高聚物微原纤结构模型解释ＰＤＳ缝线无定形区在水中的降解机理与研究结果相吻合。ＰＤＳ缝线的体外降解机理与聚羟基乙酸（ＰＧＡ）缝线基本相同  
        关键词：聚二氧杂环己酮;可吸收缝合线;体外降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯汉桥,叶朝辉,冯之榴
        1996(6): 683-689.
        摘要： 用固体高分辨ＮＭＲ系统地研究了几种典型的均聚物,共聚物,聚合物共混物以及用接枝共聚物增容的不相容聚合物共混体系的１３Ｃ自旋－晶格弛豫特性。研究结果表明：１３Ｃ自旋－晶格弛豫时间（Ｔ１（Ｃ））是表征固体聚合物体系的很有用参数,它能提供有关本体聚合物微观形态结构的信息,并可望建立聚合物的微观结构与宏观性能的关系,它不仅能准确无误地反映共混体系中可能存在的各种相互作用,而且能定性地给出相互作用的大小和准确地指明相互作用产生的位置,因而为揭示共混体系的相容机理提供了最直接的证据,另外Ｔ１（Ｃ）还能给出增容剂对不相容共混体系的增容作用和增容机制的直接实验证据  
        关键词：１３Ｃ自旋－晶格弛豫特性;微观形态结构;聚合物;相容性;增容作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨慕杰,许锦龙,胡庆美,丁佩章
        1996(6): 690-696.
        摘要： 采用电位放电技术研究孔雀石绿（ＭＧ）增感顺式聚苯乙炔（ｃｔ－ＰＰＡ）光导体的光敏性,发现孔雀石绿是顺式聚苯乙炔新的有效增感剂。以Ａｌ／ｃｔ－ＰＰＡ：ＭＧ：ＰＣ（１００：５：１０）（１～１．５μｍ）／ＰＶＫ：ＴＰＡ：ＰＣ（１０：１０：１）（１５～２０μｍ）构成的光导体显示好的光敏性：表面接受电位,Ｖｍａｘ＞７００Ｖ；残余电位,Ｖｍｉｎ＜５０Ｖ；暗衰速率,ＲＤ＜１０Ｖ／ｓ；光衰放电量,△Ｖｔ＞５０％（１．０ｓ）；半衰时间,Ｔ１２＝０．８７Ｓ；感光灵敏度,Ｓ＝２．３×１０－３（１ｘ．ｓ）－１,较未增感ＰＰＡ光导体有较大的提高。ＭＧ对ＰＰＡ为光谱增感  
        关键词：顺式聚苯乙块;孔雀石绿增感;光导体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张保龙,张会旗,丁培元,由英才,杜宗杰,周杏弟,王涛,黄吉甫
        1996(6): 697-704.
        摘要： 合成了含不同分子量柔性间隔基的扩链脲（Ｕｉ）,并对其与双氰双胺共同固化环氧树脂体系的反应活性、抗冲击性能、动态力学性能、形态结构及贮存性能进行了考察。结果表明：含分子量为４００的聚乙二醇柔性链的扩链脲／双氰双胺／环氧树脂固化体系的抗冲击强度较单纯双氰双胺／环氧树脂固化体系提高了７倍左右,其冲击试样断面电镜照片呈韧性断裂的特征。扩链脲的反应活性基本不受分子中聚乙二醇链段分子量的影响。环氧树脂／扩链脲／双氰双胺体系在５０℃下贮存期可达１～２天。  
        关键词：增韧;扩链脲;环氧树脂;双氰双胺;形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 何卫东,白如科,冯宁,曹春涛,潘才元
        1996(6): 705-710.
        摘要： 用八甲基环四硅氧烷（Ｍｅ－Ｄ４）与四甲基四乙烯基环四硅氧烷（Ｖｉ－Ｄ４）乳液聚合得到了聚硅氧烷乳液,通过乙烯基的自由基聚合反应得到交联的乳胶粒子从而制备出有机硅弹性粒子．对乳液聚合的动力学和共聚物组成进行了研究,同时讨论了Ｍｅ－Ｄ４和Ｖｉ－Ｄ４残基在聚合链上的分布  
        关键词：环四硅氧烷（Ｄ４）;乳液聚合;有机硅弹性粒子;动力学;气相色谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈世枝,余鼎声,李燕香,焦书科
        1996(6): 711-717.
        摘要： 以硼氢化钠（ＮａＢＨ４）水溶液还原聚丙烯腈（ＰＡＮ）／金属盐络合膜后,就可得到一种新的高分子表面金属化材料．其导电性能较好,表面电阻约为１０－１～１０Ω／□通过ＵＶ、ＩＲ等分析手段证实了在高聚物和金属离子之间存在络合作用。研究了影响表面电阻的因素。通过电镜和测量还原率、电子探针微区分析,证实了还原过程中存在离子迁移  
        关键词：表面金属化;聚丙烯腈;导电塑料   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 朱诚身,王经武,王友文,杨桂萍,陈玉莫,志深
        1996(6): 718-721.
        摘要： 不同分子量尼龙１０１０的结晶与熔融＊朱诚身王经武王友文杨桂萍（郑州大学材料工程系郑州４５００５２）陈玉莫志深（东北师范大学分析测试中心长春１３００２４）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词尼龙１０１０,分子量,结晶,熔融＊１９９４＿０５＿１８收稿；１９９５＿１０＿２４修稿；国家自然科学青年基金资助项目７１８用ＤＳＣ法测定高聚物的结晶温度和熔点,可以为选择其加工工艺、热处理条?...  
        关键词：尼龙１０１０;分子量;结晶;熔融   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈玉君,游飞越,潘鉴元
        1996(6): 722-725.
        摘要： 聚酯,包括聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）和聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）等的高性能化,要求提高其摩尔质量（或特性粘度［η］）,以开拓新的应用领域．固态缩聚是一个重要的途径,但需时间长,耗能大,所以高分子化学家们一直在探讨熔融缩聚中获得高［η]的方法,其中之一是找寻高效的增[η]剂,利用它们来达到快速提高聚酯的摩尔质量。PET缩聚反鹫在的某一阶段加入少量酸的衍生物,如环状有机硼酐,二羧二苯酯,碳酸二苯酯,原碳酸苯酯等,缩聚的表现速度明显加快,并且易于获得高摩尔质量的树脂,但这类扩链剂在与聚酯反应之后会产出水或酚等水分了化合物,污染反应釜和管道,因此设计一种活性更高,又不必除去小分子副产物的高效扩链剂是值得探讨的课题。  
        关键词：双噁唑啉;扩链剂;聚酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于淑艳,姚光庆,李福绵
        1996(6): 726-731.
        摘要： 我们曾报道过含芳杂环的丙烯酰类功能性单体及其聚合物的荧光行为,我们以往的工作多集中在以Ｎ原子做贡献的给电子生色基团和丙烯酰双键共存的单体及其聚合物的光化学性质[1-4],即8-丙烯酰氧喹啉（AQ）,N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪（APP）和N-甲基丙烯酰-N′嘧啶基哌嗪（MPMP）等,其后,我们合成了含S原子生色基的丙烯酰类单体及其聚合物,即N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪（ACPT）和N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻（AAPT）[5],以观察S原子在这类单体中的给电子作用。这些单体中同时含有给电子的生色基团和缺电子的双键,因而表现出明显的荧光“结构自猝灭”现象,并且基聚合物的荧光能被其它缺电子烯类单体,如四氰乙烯（TCNE）,丙烯酸甲酯（MA）等所猝灭,为了进一步研究这类功能性化合物的光化学性质,我们合成了N-丙烯酰基吩（口恶）嗪（APO）,将吩噻嗪中的S原子以O原子代替,以观察APO及其聚合物P（APO）的光化学行为,并就其荧光光谱加以讨论。  
        关键词：Ｎ－丙烯酰基吩■嗪;紫外－可见光谱;荧光光谱;“结构自猝灭”效应;Ｓｔｅｒｎ－Ｖｏｌｍｅｒ常数;荧光寿命   
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        发布时间：2021-03-19
      • 齐力,林云青,夏永姚,王佛松
        1996(6): 732-735.
        摘要： 主链玻璃化转变区在室温附近的梳形聚合物电解质＊齐力林云青夏永姚王佛松（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词梳状高分子,固体电解质,离子导电性,玻璃化转变,分子运动＊１９９４－１０－３０收稿；１９９５－１２－１０修稿７３２高分子固体电解质是７０年代末发展起来的离子导电材料,在高比能锂电池、电致变色器件、电化学传感器、大容量电容器等方面有着广泛的应用前景,因此近１５年来该领域的理?...  
        关键词：梳状高分子;固体电解质;离子导电性;玻璃化转变;分子运动   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王明霞,李子臣,贺晓晖,杨丽,李福绵
        1996(6): 736-739.
        摘要： 可修饰的内酯,α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯的合成和聚合＊王明霞李子臣贺晓晖杨丽＊＊李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯,开环聚合＊１９９５－０２－２０收稿；１９９６－０３－１２修回：自然科学基金课题；＊＊沈阳药科大学药剂学系７３６脂肪族聚酯如聚（α－羟基酸）,聚（β－羟基酸）和聚己内酯作为生物降解性高分子而成为医用高分子的热点。近年来,具有部位特?...  
        关键词：α-氯甲基-α-甲基-β-丙内酯;开环聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 颜星中,陈用烈,梁兆熙,蔡志岗,杨佩青,徐志凌,李鹏
        1996(6): 740-744.
        摘要： 功能化线型聚氨酯的合成及其二阶非线性光学特性的研究＊颜星中陈用烈梁兆熙＊＊（中山大学高分子研究所广州５１０２７５）蔡志岗杨佩青徐志凌李鹏（中山大学国家超快速激光光谱重点实验室广州５１０２７５）关键词４’－（Ｎ,Ｎ二羟乙基）－氨基－４－硝基偶氮苯,聚氨酯,二次谐波近１０年来,非线性光学（ＮＬＯ）聚合物以其较高的ＮＬＯ系数、较高光学损伤阈值、超快响应时间以及易于加工成型等优点已成为ＮＬＯ材料研究?...  
        关键词：４’－（Ｎ.Ｎ二羟乙基）－氨基－４－硝基偶氮苯;聚氨酯;二次谐波   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王军佐,郑玉斌,柯扬船,于冬宏,吴忠文
        1996(6): 745-749.
        摘要： 聚醚酮酮的合成、表征与结晶行为＊王军佐郑玉斌柯扬船于冬宏＊＊吴忠文（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词聚醚酮酮,结晶结构,低温熔融峰,热处理聚醚醚酮８０年代初由英国ＩＣＩ公司商品化,由于其优异的性能,已在宇航、军工、核能等领域得到了广泛的应用,聚醚酮酮早在６０年代就有文献报道,只有到１９８８年才由美国杜邦公司商品化,由二苯醚、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯无规共聚而成［１］,其使用温度与聚醚?...  
        关键词：聚醚酮酮;结晶结构;低温熔融峰;热处理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈群,罗会浚,杨光,徐端夫
        1996(6): 750-752.
        摘要： 乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物序列结构与结晶结构关系的研究＊陈群罗会浚杨光（华东师范大学分析测试中心上海２０００６２）徐端夫（中国科学院化学所北京１０００８０）关键词乙烯共聚物,高分辨核磁共振,序列结构,最小可结晶序列长度乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（ＤＡＭ）共聚物（ＥＤＡＭ）是商业化的高分子材料,作为代表性的乙烯共聚物,其结晶结构与性能之间的关系曾得到过广泛的研究［１］．本文用定量碳谱?...  
        关键词：乙烯共聚物;高分辨核磁共振;序列结构;最小可结晶序列长度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卜文胜,曾继军,何嘉松
        1996(6): 753-756.
        摘要： 聚酰胺／聚醚砜共混物双连续相的形成＊卜文胜曾继军何嘉松＊＊（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词共混物,两相共连续两相共连续指组成二元不相容聚合物共混物的两相完全连续,是一种特殊的形态结构。这种结构对共混物的物理机械性能诸如渗透性等有很大的影响。由于表征困难,对这种形态的了解还很少,Ｊｏｒｄｈａｍｏ等［１］曾提出一个半经验公式将两相粘度比和双连续相组成联系起来：?...  
        关键词：共混物;两相共连续   
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