最新刊期
      1998 年 第 卷 1 期

        研究论文

      • 刘浙辉,朱晓光,张学东,漆宗能,蔡忠龙,王佛松
        1998(1): 1-7.
        摘要： 给出了分散相粒间基体层厚度Ｔ与分散相粒径（ｄ）、粒径分散度（σ）和分散相体积分数（∮）的定量关系式．发现σ对Ｔ的影响与∮有关,不仅Ｔ随σ的增大而增大,而且∮越大,这种影响越显著．用计算机图像分析仪直接测定了聚氯乙烯／丁腈橡胶、聚丙烯（ＰＰ）／三元乙丙橡胶、ＰＰ／乙烯醋酸乙烯酯共聚物共混物的Ｔ,发现这三种共混物的Ｔ近似于对数正态分布．理论预示与实验结果很好符合．  
        关键词：聚合物共混物;基体层厚度;分散相粒径分散度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢邦互,李光宪
        1998(1): 8-13.
        摘要： 对聚碳酸酯（ＰＣ）／苯乙烯丙烯腈无规共聚物（ＰＳＡＮ）／聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）三元共混物,运用平均场理论,通过二元链段相互作用参数χｉｊ计算了其中三个二元对共混组成的相互作用参数χｂｌｅｎｄ,并计算了三元共混体系的ｓｐｉｎｏｄａｌ曲线．由此预测了三元共混物相容的条件,讨论了ＰＳＡＮ组成,各聚合物分子量对体系相容性的影响,并进行了实验验证．结果表明通过适当控制共聚组成和分子量,ＰＳＡＮ可以作为ＰＣ和ＰＭＭＡ共混物的增容剂,并可以通过仅改变ＰＳＡＮ在共混物中的比例来改善体系的相容性,直至得到完全均相的三元共混物．  
        关键词：无规共聚物共混物;相容性;增容剂   
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      • 马永梅,刘小武,过俊石,谢洪泉
        1998(1): 14-20.
        摘要： 以简化物理模型为基础,用实测电流与理论电流之比来研究导电橡胶伸长中电导率的变化,并建立相应测试方法．聚苯胺（ＰＡｎ）／苯乙烯-丁二烯苯乙烯三嵌段共聚物的复合物用现场乳液聚合法制备．此复合物可熔融加工（ＭＰ）和溶液加工（ＳＰ）．ＳＳＰ样为ＳＰ样用间甲酚二次掺杂处理制得．对ＰＡｎ质量分数为１１.０％的复合物进行电导率随伸长变化测试结果表明：ＭＰ样随伸长增加其电导率显著提高,在伸长率为４５０％时,其电导率是初始值（σ０）的１５.６倍；ＳＰ样在伸长过程中电导率随伸长而增加,在伸长率为５.０％时,其电导率是σ０的５.２倍；而ＳＳＰ样在整个伸长过程中电导率变化较小,σ０＜σ＜２σ０．可从复合物的聚集态结构解释以上现象．ＳＳＰ样在导电组分的含量接近逾渗域值时电导率随伸长迅速下降．而当导电组分含量高于逾渗域值时电导率随伸长表现出小的变化并具规律性,此规律性可用σ—σ０＝１＋ｋａ＋ｂｋ２经验公式来表达（ａ,ｂ为与含量相关的常数）．此结果是由于ＳＳＰ样中导电组分在二次掺杂过程中分子链间存在弱相互作用而自行组成导电网络  
        关键词：导电橡胶;伸长;电导率;复合材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陶朱,马培华,刘敏,祝黔江,杨清玲
        1998(1): 21-25.
        摘要： 用自由基聚合法合成了聚Ｎ-异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＡＭ）样品,用乌氏粘度计考查了该聚合物的四氢呋喃（ＴＨＦ）溶液和水溶液的粘度与温度的依赖关系．发现ＰＮＩＰＡＡＭＴＨＦ体系的特性粘数随温度升高而增大,ＰＮＩＰＡＡＭＨ２Ｏ体系的特性粘数温度曲线表现出较为复杂的变化规律．并用实验确定的特性粘数对合成样品的分子量进行了表征Ｍｎ＝８.４４×１０５ｇ·ｍｏｌ－１．  
        关键词：聚Ｎ-异丙基丙烯酰胺;粘度;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于晓强,王静媛,李峰,秦东奇,徐冰,汤心颐
        1998(1): 26-31.
        摘要： 用ＤＳＣ法追踪了马来酸酐接枝聚丙烯的等温结晶过程,讨论了马来酸酐降低聚丙烯球晶径向生长自由能,提高结晶速率,但降低聚丙烯结晶度的物理和化学机制．同时探讨了马来酸酐的接枝对球晶生长和成核机制的影响．  
        关键词：聚丙烯;马来酸酐;接枝反应;等温结晶;结晶度;球晶生长;成核机理;表面自由能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘浙辉,朱晓光,张学东,漆宗能,蔡忠龙,王佛松
        1998(1): 32-38.
        摘要： 为了研究形态（特别是分散状态）对聚合物共混物韧性的影响,建立了准网络形态模型,定义了分散相分布系数（ξ,０＜ξ１）,并给出其物理意义,推导了基体层厚度的计算公式,研究了形态参数的变化对基体层厚度的影响．对于常见的无规形态,ξ≈１．对于准网络形态,ξ＜１,并且不是常数．计算结果表明,减小ξ和分散相粒径及其分布、增大其体积分数有利于减小基体层厚度．从理论上证明了准网络形态比无规形态更有利于减小基体层厚度．  
        关键词：聚合物共混物;分布系数;准网络形态;基体层厚度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卓仁禧,张先正
        1998(1): 39-42.
        摘要： 合成聚（丙烯酸）／聚（Ｎ-异丙基丙烯酰胺）互穿聚合物网络（ＰＡＡｃ／ＰＮＩＰＡＩＰＮ）水凝胶,具有温度及ｐＨ双重敏感特性．这种水凝胶在弱碱性条件下的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率．在酸性条件下,随着温度上升,凝胶的溶胀率也随之逐渐上升；而在弱碱性条件下,温度低于聚（Ｎ-异丙基丙烯酰胺）（ＰＮＩＰＡ）的较低临界溶解温度（ＬＣＳＴ）时,溶胀率也随着温度的上升而上升,当温度达到ＬＣＳＴ时,凝胶的溶胀率突然急剧下降,并随着温度的逐渐上升而下降．  
        关键词：丙烯酸;Ｎ-异丙基丙烯酰胺;互穿聚合物网络;水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨超雄,吴锦远
        1998(1): 43-48.
        摘要： 研究了酸式纤维素基磁性聚偕胺肟树脂（ＡＭＡＯ）在循环吸溴过程中吸附容量和还原能力的变化,发现原树脂的吸溴初速和溴的还原率比再生树脂高一倍以上,但第一次和第二次再生树脂的吸附速度和还原效率几乎相同,暗示着树脂吸溴后基本结构已发生了彻底的变化．树脂在循环使用时吸溴容量变化不大而溴的还原量却显著降低,表明ＡＭＡＯ作为吸溴剂有较高的实用价值．  
        关键词：纤维素基吸附剂;磁性树脂;聚偕胺肟;溴;吸附作用   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴世华,朱常英,黄唯平,解勤兴,吴文艳
        1998(1): 49-53.
        摘要： 利用金属蒸气法制备了四种比表面不同的树脂固载Ｐｄ-Ｃｕ双金属催化剂．Ｘ-射线衍射和透射电镜结果表明,随着树脂比表面积增大,固载量相同的Ｐｄ-Ｃｕ催化剂,Ｐｄ-Ｃｕ合金的颗粒减小,因而在甲苯,４-甲基-４-羟基-２-戊酮加氢和电催化反应中活性增大．  
        关键词：Ｐｄ-Ｃｕ催化剂;聚合物;加氢;燃料电池电极   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张慧卿,杜新宇,刘德山,周其庠
        1998(1): 54-60.
        摘要： 采用ＰＥＴ齐聚物的原位乙酰化法通过加入少量乙二醇（ＥＧ）合成了端羟基液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ,并将其作为大单体,与双酚Ａ及碳酸二苯酯通过熔融酯交换法,进一步制得了液晶嵌段共聚物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ-ｂ-ＰＣ．研究了合成规律,并借助粘度测定、ＤＳＣ、偏光显微镜、Ｘ-光衍射和红外光谱分析等手段对合成的液晶嵌段共聚物进行了表征．研究表明,当ＰＥＴ齐聚物的ηｉｎｈ＝０.０５～０.０７ｄＬ／ｇ,Ａｃ２Ｏ／ＰＨＢ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝１.３,ＥＧ／ＰＥＴ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝０.０６时能获得颜色、液晶性、溶解性均很好的端羟基液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ,以此液晶聚合物为原料,采用合适的配方与工艺,能获得粘度较高、液晶性较好,并且熔体流动性很好的液晶嵌段共聚物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ-ｂ-ＰＣ．通过偏光显微镜与Ｘ-光衍射观察,证明此嵌段共聚物呈现向列型液晶织构,但其液晶态织构与纯ＰＥＴ／６０ＰＨＢ、ＰＥＴ／６０ＰＨＢ和ＰＣ的混合物明显不同．此外,还初步建立了用红外的分析手段鉴定液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ端基的方法．  
        关键词：ＰＥＴ／６０ＰＨＢ;ＰＣ;液晶嵌段共聚物;端基分析   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋锐,陈晶,高金贵,林辛,范庆荣
        1998(1): 61-66.
        摘要： 用调幅式ＤＳＣ等新技术研究了物理老化对无规聚苯乙烯多种性能的影响．随着老化时间的延长,试样的玻璃化转变温度、热焓松弛、峰温、峰高和热焓提高；老化使材料的初始模量,屈服应力和断裂强度都有不同程度的提高；使样品的溶剂扩散速率降低,但对样品的密度和声传播速度几乎没有影响．以上这些结果可从物理老化引起试样中凝聚缠结增加的观点来进行解释．  
        关键词：物理老化;热焓松弛;无规聚苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李药兰,梁咏梅,冯新德
        1998(1): 67-72.
        摘要： 研究了含叔胺基结构的药物奋乃静（Ｐｅｒｐｈｅｍｎａｚｉｎｕｍ,简称ＰＥＲＰ）和有机过氧化物所构成的引发体系,并以此体系引发丙烯酸酯类单体聚合所得的含奋乃静缓释药膜的缓释行为．结果表明,奋乃静（ＰＥＲＰ）和过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）引发体系引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合的动力学方程为：Ｒｐ＝Ｋｐ［ＢＰＯ］０.５［ＰＥＲＰ］０.５［ＭＭＡ］１.０,聚合表观活化能Ｅａ＝４１.８ＫＪ／ｍｏｌ,从而确定此引发体系的引发机理为氧化还原引发机理．ＰＥＲＰＢＰＯ体系能在４０℃温度下,引发丙烯酸酯类单体共聚,而能形成含有奋乃静的缓释药膜  
        关键词：ＰＥＲＰ-ＢＰＯ体系;氧化还原引发体系;奋乃静;缓释体系   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邹友思,戴李宗,潘容华,林东海
        1998(1): 73-77.
        摘要： 用１Ｃ-ＮＭＲ研究了由基团转移共聚得到的甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯共聚物的微观结构,共聚物中单体链节的三元组含量从季碳和羰碳的共振信号测得,实验测得的三元组分数与通过竞聚率和单体组成比按末端基效应模式的计算值相符．丙烯酸丁酯由于具有大得多的竞聚率值而呈现较强的均聚倾向．  
        关键词：基团转移共聚;序列分布;甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸丁酯;１３Ｃ核磁共振   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨振忠,许元泽,赵得禄,徐懋
        1998(1): 78-82.
        摘要： 对高乳化剂浓度下的相反转发展过程的流变行为进行了应力扫描、动态频率扫描实验表征．结果表明,乳化剂浓度较高时,体系发生完全相反转；体系在相反转点前为Ｗ／Ｏ结构,其粘度几乎不随剪切应力的改变而改变,表现为牛顿流体行为；体系在相反转点后为Ｏ／Ｗ结构,具有很高的粘弹性,并且在较高剪切应力下表现为典型的假塑性．这是由于高分子水基微粒间通过其表面覆盖的表面活性剂与水形成氢键而产生了一种静态结构,此结构在较高剪切应力作用下破坏而导致假塑性．  
        关键词：完相反转;流变行为;粘弹性;假塑性;静态结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 祝方明,林尚安
        1998(1): 83-89.
        摘要： 比较了不同钛化合物／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）催化体系的丙烯无规聚合,催化活性次序为ＣｐＴｉ（ＯＲ）３＞ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３＞ＣｐＴｉＣｌ３＞Ｃｐ２ＴｉＣｌ２＞Ｔｉ（ＯＢｕ）４＞ＴｉＣｌ４＞Ｔｉ（ＯＢｕ）２Ｃｌ２,所得聚丙烯用沸庚烷抽提８ｈ,溶解９５％以上,可溶部分经１３Ｃ-ＮＭＲ、ＷＡＤＸ、ＦＴＩＲ等分析证明为无规聚丙烯（ａＰＰ）,是没有结晶性的弹性体．ＧＰＣ测出其分子量Ｍｗ＝８．０～１０．０×１０４,Ｍｗ／Ｍｎ≈２．０．探索了催化体系ＣｐＴｉ（Ｏ-ｎ-Ｐｒ）３／ＭＡＯ中钛的浓度、［Ａｌ］／［Ｔｉ］摩尔比,丙烯聚合压力,聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响．研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律,表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力（浓度）都呈一级反应关系,表观聚合速率常数ＫＰ＝２.９２×１０５ｍｏｌ／Ｌ·ｈ（４０℃）．活化能ΔＥ＝－７．８８×１０３Ｊ·ｍｏｌ－１,碰撞因子Ａ＝１．４１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ·ｈ．  
        关键词：无规聚丙烯;茂钛催化剂;聚合反应动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 潘加宇,董建华,邓卓,丘坤元
        1998(1): 90-95.
        摘要： 采用含偶氮基的聚苯乙烯预聚物（ＰＳ-ＡＣＰＣ）作为引发剂,合成了苯乙烯（Ｓｔ）分别与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）、甲基丙烯酸（β-羟丙酯）（ＨＰＭＡ）的嵌段共聚物,考察了ＰＳ-ＡＣＰＣ引发第二单体的聚合反应行为,以及影响第二单体转化率和均聚物含量、共聚物组成的因素．用溶解性、凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）、红外光谱（ＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）、动态接触角（ＤＣＡ）等表征了嵌段共聚物．  
        关键词：两亲性嵌段共聚物;含偶氮基的聚苯乙烯大分子引发剂的合成;自由基嵌段共聚合;ＭＡＡ和ＨＰＭＡ单体   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 孙俊全
        1998(1): 96-100.
        摘要： Ｎｄ（Ｏ-ｉ-Ｐｒ）３Ａｌ（-ｉ-Ｂｕ）３配位催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应的研究孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）（中国科学院长春应化所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词聚合反应,配位聚合,稀土催化剂,甲基丙烯酸甲酯,三异丙氧基钕甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）能以自由基引发聚合,也能以格氏试剂、烷基锂或烷基铝引发阴离子聚合［１］．六十年代来,ＡＢＥ等人研究了Ｔｉ、Ｖ?...  
        关键词：聚合反应;配位聚合;稀土催化剂;甲基丙烯酸甲酯;三异丙氧基钕   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李勇,郑炎松,谢光华
        1998(1): 101-103.
        摘要： 杯芳烃钛化合物的合成及用于乙烯和苯乙烯聚合的研究李勇郑炎松谢光华（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词杯芳烃,钛化合物,聚乙烯,间规聚苯乙烯在茂金属／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）均相催化体系中,催化剂的结构起着至关重要的作用,配体的空间效应、电子效应、中心金属原子的性质决定了聚合活性以及聚合物的性质．制备间规聚苯乙烯的催化剂已有大量专利和文献报道,主催化剂主要是有机钛化合物,助催化剂主?...  
        关键词：杯芳烃;钛化合物;聚乙烯;间规聚苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡海峰,陈朝辉,冯春祥,张长瑞,宋永才
        1998(1): 104-108.
        摘要： 聚硅氮烷在氨气中的裂解研究胡海峰陈朝辉冯春祥张长瑞宋永才（国防科技大学五系长沙４１００７３）关键词聚硅氮烷,氨气气氛,裂解机理先驱体转化法是制备陶瓷的一种独特方法,但裂解产物往往偏离化学稳定相组成,尤其是硅氮烷裂解后氮含量不足影响了材料的高温性能．Ｃｏｌｏｍｂｉｅｒ等［１］采用卤硅烷与肼反应,合成的硅氮烷在Ｎ２中裂解可以得到较高氮含量的陶瓷；Ｂｕｒｎｓ等［２］在ＮＨ３中裂解聚碳硅烷和聚硅氮?...  
        关键词：聚硅氮烷;氨气气氛;裂解机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黎学东,陈鸣才,黄玉惠,丛广民
        1998(1): 109-112.
        摘要： 聚丙烯／尼龙６／聚丙烯接枝物原位复合材料的形态与力学性能———共混过程对体系的影响黎学东陈鸣才黄玉惠丛广民（中国科学院广州化学研究所广州５１０６５０）关键词原位复合材料,成纤,相容性原位成纤复合材料是指在加工过程中增强相在基体中就地形成微纤,不同于碳纤、玻纤等宏观微纤增强的复合材料．从八十年代初起,这类复合材料得到了广泛的研究,并且得到了比较满意的力学性能改进结果［１～４］．通常要求成?...  
        关键词：原位复合材料;成纤;相容性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈文杰,吴坚,江明
        1998(1): 113-117.
        摘要： Ｎｏｖｏｌａｃ／乙烯醋酸乙烯酯共聚物共混体系中的反应诱导Ｓｐｉｎｏｄａｌ相分离陈文杰吴坚江明（复旦大学高分子科学系和国家教委聚合物分子工程实验室上海２００４３３）关键词Ｓｐｉｎｏｄａｌ相分离,共混物,光散射,酚醛树脂,固化反应在高分子多相体系中,通过Ｓｐｉｎｏｄａｌ相分离（ＳＤ）可以精密地控制相结构,这是形态设计的重要方法．自八十年代中期以来,无论是在理论研究还是在材料应用开发方面,ＳＤ?...  
        关键词：Ｓｐｉｎｏｄａｌ相分离;共混物;光散射;酚醛树脂;固化反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱世雄,杜金环,金熹高,陈柳生
        1998(1): 118-123.
        摘要： 无乳化剂乳液聚合法合成单分散大粒径高分子微球的研究朱世雄杜金环金熹高陈柳生（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词无乳化剂乳液聚合,单分散,均相成核,低聚物胶束微米级大粒径单分散高分子微球在标准计量、情报信息、分析化学等许多领域都有广泛的应用前景［１］．在临床检验和诊断、免疫技术、细胞学研究以及血液循环等生物医学领域中也发挥了极大的作用,形成了所谓“免疫微球”的新领域［２］．在微?...  
        关键词：无乳化剂乳液聚合;单分散;均相成核;低聚物胶束   
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