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1999
年
第
卷
2
期
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研究论文
不完全相反转发展过程的流变行为
杨振忠,赵得禄,许元泽,徐懋
1999(2): 129-133.
摘要: 以动态应力流变仪DSR(DynamicStresRheometer)对双酚A型环氧树脂在低乳化剂浓度(233wt%)下的相反转乳化过程进行了稳态应力扫描及动态频率扫描实验.实验结果表明,体系在相反转点前表现为牛顿流体行为,粘度几乎不变;相反转点时,体系粘度增加幅度很小,体系的有关动态流变参数(剪切储能模量、损耗模量和复数粘度)均出现极小值,将此归于局部连续水相的润滑作用;进一步加水,体系的动态流变量增加,意味着相反转在相反转点后仍在继续进行.所以,体系在低乳化剂浓度时,发生了不完全相反转.
关键词:不完全相反转;流变行为;环氧树脂;水基高分子微粒
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发布时间:2021-03-19
工业用涤纶纤维的熔融行为与某些结构参数关系的研究
陈重酉,郭宪英,李志国,隋坤艳,马瑞申,郭兵
1999(2): 134-140.
摘要: 用DSC法研究了国内外不同厂家生产的工业用PET纤维的熔融行为,其热谱表明,一般呈现熔融双峰.实验证明,双熔融峰是由DSC过程中纤维材料中一部分热稳定性差的结构发生重排所致.结合用WAXD法、SAXS法、双折射法、密度法获得的结构参数指出,工业用纤维的熔融行为,除受晶粒尺寸、晶粒完善程度、晶粒尺寸分布等因素的影响之外,连续网的结构也起着重要作用.另外,用DSC法测定工业用纤维结晶度的精度还有不如人意之处.
关键词:工业用PET纤维;DSC法;熔融双峰
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发布时间:2021-03-19
聚苯乙烯断面形貌特征参量对断裂能耗的影响
徐涛,于杰罗,筑王丽,金志浩
1999(2): 141-145.
摘要: 对缺口聚苯乙烯试样进行了不同加载速率下的三点弯曲实验,通过对加载速率、断面特征区特征参量、断裂能耗三者间关系的分析,指出断裂表面特征形貌中的镜面区、肋状区的形成是能量消耗的主要过程.实验结果表明,随着加载速率增大,镜面区尺寸增大并逐渐趋于平缓,肋条宽度减小而肋区粗糙度增大.断裂能耗与加载速率间存在极小值现象,该极小值出现在2.5m/min的加载速率下,与断面形貌特征的变化正好对应;加载速率<2.5m/min时,断面主要由镜面区、最后断裂区组成,断裂能耗的变化取决于镜面区尺寸的变化;加载速率>2.5m/min时,断面由镜面区、肋区、最后断裂区组成,断裂能耗的变化主要和肋区粗糙度的变化有关.
关键词:加载速率;断面形态特征参量;断裂能;聚苯乙烯
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发布时间:2021-03-19
甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子转移自由基共聚
邹友思,邱志平,庄荣传,林东海,戴李宗
1999(2): 146-150.
摘要: 研究了甲基丙烯酸丁酯(BMA)和苯乙烯(S)这两种不同极性单体的原子转移自由基嵌段共聚和无规共聚,得到了实测分子量与理论分子量相近,分子量分布较窄的嵌段共聚物和无规共聚物.聚合过程中分子量和单体转化率成比例增加,多分散性指数变化不大.用1H-NMR法测定共聚组成,Kelen-Tudos法计算竞聚率.得到rSt=0.91,rBMA=0.32.
关键词:原子转移自由基聚合;嵌段共聚;无规共聚
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发布时间:2021-03-19
环氧树脂与氰酸酯共聚反应研究
包建文,唐邦铭,陈祥宝
1999(2): 151-155.
摘要: 研究了催化剂对环氧树脂与氰酸酯树脂的共聚固化反应行为的影响,并初步探索氰酸酯/环氧固化的反应历程.研究表明,催化剂能明显地促进其固化反应,降低固化温度,缩短固化时间;氰酸酯与环氧共聚反应历程是首先氰酸酯三聚反应生成三嗪环结构,然后三嗪环开环与环氧共聚反应,最后是未能参与共聚反应的环氧官能团在唑啉结构和三嗪环的催化下发生聚醚化反应;在氰酸酯官能团欠量的条件下,固化树脂中主要是唑啉和聚醚结构,而三嗪环结构的含量很少.
关键词:环氧树脂;氰酸酯;催化剂;共聚;反应历程
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发布时间:2021-03-19
口服聚酯聚醚疫苗蛋白微球的制备研究
李孝红,袁明龙,熊成东,邓先模,贾文祥,张燕华
1999(2): 156-161.
摘要: 采用本体聚合法合成不同聚醚含量的聚酯聚醚嵌段共聚物聚-DL-乳酸-聚乙二醇(Poly-DL-lactide-b-polyethyleneglycol,PELA).PELA及PLA包裹人血清白蛋白(HSA)微球采用溶剂挥发法双乳液体系(W1/O/W2)制备.微球球形规整,粒径集中在0.5~5.0μm.用CBB法检测微球中蛋白含量,蛋白包裹量达2.5%,包裹效率近80%.从双乳液体系中界面张力角度考察了聚合物囊材的性质、稳定剂的种类及W1/O的稳定性等对微球粒径及蛋白包裹量的影响.微球体外释放结果表明PELA蛋白微球的突释现象不明显,释放速度较为恒定.
关键词:聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物;人血清白蛋白;微球;口服
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发布时间:2021-03-19
聚碳酸亚丙酯聚氨酯的合成与性能
王东山,余爱芳,何树杰,杨淑英,陈立班
1999(2): 162-166.
摘要: 用CO2与环氧丙烷共聚产物聚碳酸亚丙酯制备出聚氨酯(PPCPU).同时探讨了PPCPU最佳合成方法,考察了异氰酸酯基与羟基的比值、扩链交联剂用量等因素对其力学性能的影响.研究了PPCPU的形态结构及其性能对配比的依赖关系.发现聚碳酸亚丙酯的耐热性因聚氨酯的形成而得到较大的改善,并发现该类材料具有优异的耐水性能.
关键词:二氧化碳;环氧丙烷;2;4甲苯二异氰酸酯;聚碳酸亚丙酯;聚氨酯
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发布时间:2021-03-19
辐射交联顺1,4-聚丁二烯的NMR研究
赵新,杜有如,叶朝辉
1999(2): 167-170.
摘要: 用13C-NMR方法,测定了辐射交联顺1,4-聚丁二烯在室温下的自旋晶格弛豫时间(T1),核Overhauser因子(NOE),和13C-NMR线宽.以及凝胶本体1H-NMR的T1和T2弛豫时间,结果表明,辐射交联顺1,4-聚丁二烯体系中,随着凝胶含量的增加各碳核质子的T1值变化很小,而—CH2—核的NOE因子明显降低和13C-NMR线宽增宽.以及1H-NMR的T1和T2表现的双指数弛豫特性反映了交联体系中大分子链段长程运动受阻以及饱和交联叔碳核—CH= 对链段运动的影响.
关键词:辐射交联;顺1;4-聚丁二烯;T1;NOE;13C-NMR线宽;双指数弛豫
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发布时间:2021-03-19
超高分子量聚乙烯冻胶纺丝-拉伸纤维结构的研究
肖长发,安树林,贾广霞,张宇峰
1999(2): 171-177.
摘要: 以煤油为溶剂,汽油为萃取剂,采用冻胶纺丝拉伸技术纺制了超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纤维.利用广角X-射线衍射(WAXD)试验、偏光显微镜(POM)观察等方法研究了拉伸过程中纤维结构的变化.结果表明,在拉伸过程中,纤维大分子折叠链向伸直链转变的同时,斜方结晶的堆砌密度增大,微晶尺寸分布变窄并趋于均匀,拉伸40倍纤维的晶胞参数为a=0.732nm,b=0.491nm,c=0.254nm.在拉伸40倍左右的纤维中还能观察到因大分子结晶晶面滑移而产生的折皱带结构.在作者研究条件下,观察不到折皱带结构对纤维整体的取向态和结晶态结构的影响.
关键词:超高分子量聚乙烯;冻胶纺丝拉伸纤维;结构变化;折皱带
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发布时间:2021-03-19
以2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯为链转移剂的苯乙烯自由基聚合
陈涓,彭朴
1999(2): 178-182.
摘要: 以2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(αMSD)为链转移剂,采用与环境友好的本体自由基聚合法及悬浮自由基聚合法合成了重均分子量Mw=1,000~50,000,分子量分布Mw/Mn≈2的苯乙烯低聚物.随着αMSD浓度的增加分子量降低效果明显,分子量分布明显变窄.热引发本体聚合物具有单端活性双键结构.
关键词:链转移剂;2`4-二苯基-4-甲基-1-戊烯;自由基聚合;热本体聚合;悬浮聚合
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发布时间:2021-03-19
荧光探针技术研究共溶剂对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物溶液胶束的形成及内部结构的影响
张晓宏,吴世康
1999(2): 183-188.
摘要: 选择了甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、乙二胺、乙醇胺及2-甲氧基乙醇等七种包括单官能团和双官能团共溶剂、与水组成混合溶剂,并利用荧光探针技术研究了共溶剂对环氧乙烷环氧丙烷环氧乙烷(PEO-PPO-PEO)共聚物水溶液胶束形成及其结构的影响,结果表明,一些共溶剂与水和共聚物PPO段都具有较好的混溶性,使形成胶束的CMT升高,而其它共溶剂的引入则使得形成胶束的CMT降低.从共溶剂对所形成胶束的微结构影响看,能与共聚物链有较强作用的双官能团的共溶剂和有较小分子尺寸的共溶剂有利于使形成的胶束具有较紧密的结构,在此条件下,形成胶束的紧密程度决定了胶束内微极性的大小,而与引入共溶剂的极性大小关系不大.
关键词:PEOPPOPEO嵌段共聚物;荧光探针技术;共溶剂;胶束行为
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发布时间:2021-03-19
甲基丙烯酸镉的共聚合及其光学性能研究
林权,庄儒田,张先念,杨柏
1999(2): 189-193.
摘要: 合成了一种单体甲基丙烯酸镉(Cd(MA)2),并将Cd(MA)2/苯乙烯(St)/甲基丙烯酸(MA)进行三元共聚,制备得到含Cd2+的透明光学树脂,绘制了共聚体系的单体溶解性相图和聚合物透明相图.对聚合物的光学性能研究表明,固定MA的含量,随着单体中Cd(MA)2比例的增加,聚合物树脂的nD值线性降低而vD值线性增加.根据测定的聚合物nD值可以计算出组份的折光指数nD(PCd(MA)2)=1.5788、nD(PMA)=1.4992.
关键词:含Cd2+光学树脂;相图;折光指数;性能
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发布时间:2021-03-19
螺环原酸酯改性环氧树脂的研究
王长松,周本濂
1999(2): 194-198.
摘要: 合成了一个新的螺环原酸酯单体,即带有螺环原酸酯结构单元的环氧树脂(E54).用该单体对环氧树脂进行改性,可以减少残留在树脂基体中的环氧基团,这说明该单体与环氧树脂之间发生了共聚固化反应.基体的Tg和热稳定性随预聚物加入量的增加而降低,但改性环氧树脂的粘接强度则随预聚物的加入量的增加而增加.对上述试验观察到的现象进行了讨论,并测试了改性环氧树脂基体的力学性能.
关键词:螺环原酸酯;改性环氧树脂;收缩应力;热稳定性
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发布时间:2021-03-19
种子乳液聚合法制备多孔乳胶粒
阚成友,李惠慧,孙瑾,袁青,孔祥正
1999(2): 199-204.
摘要: 用批量乳液聚合法制备了苯乙烯(St)———甲基丙烯酸甲酯(MMA)二元共聚种子乳液S1以及St-MMA丙烯酸(AA)三元共聚种子乳液S2,通过连续法无皂种子乳液聚合合成了一系列不同AA或MAA(甲基丙烯酸)含量的St、MMA三元共聚乳液.将所得复合胶乳进行碱/酸分步处理,得到具有多孔结构的乳胶粒.用透射电镜对胶粒形态进行了表征,考察了不饱和酸种类和用量、碱处理初始pH值及溶胀剂对胶粒成孔的影响.
关键词:多孔乳胶粒;种子乳液聚合;胶粒形态;苯乙烯;不饱和酸
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发布时间:2021-03-19
樟脑酮/过氧化物复合体系引发丙烯酸酯可见光聚合反应
聂俊,周文慧,李妙贞,王尔鉴
1999(2): 205-209.
摘要: 采用差热扫描方法(DSC)研究了樟脑酮(CQ)/过氧化物(PO)复合体系引发三缩乙二醇双甲基丙烯酸酯(TEGDM)的可见光聚合.与CQ单一引发体系相比,CQ和PO组成的复合体系更为有效.实验结果指出,加入过氧化物,如DCPO和DBPO,使聚合速率显著增加,最大速率到达时间明显缩短,然而它们对应的过氧化氢化合物,如TBHP、CMHP却效果不佳,复合体系的增效作用表明,激发态CQ*通过能量传递机制,使过氧化物发生有效的光解生成活性自由基,同时发现在含氧的条件下聚合反应速率得到增加.
关键词:樟脑酮;过氧化物;光聚合反应;齿科材料
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发布时间:2021-03-19
疏水化修饰的聚N-异丙基丙烯酰胺高分子的水溶液性质研究
史向阳,吴世康,孙曹民
1999(2): 210-216.
摘要: 为了研究不同疏水化修饰的聚N异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)高分子的水溶液性质,合成了一系列N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和长链丙烯酸酯及丙烯酸胆固醇酯的共聚物.利用表面张力法证实了该类共聚物在室温下都具有良好的表面活性,在水溶液中能够形成胶束.利用荧光探针法,研究了共聚物的低温临界溶液温度(LowerCriticalSolutionTemperature,LCST),发现,随着丙烯酸酯碳链及其配比(摩尔投料比)的变化,共聚物的LCST变化不明显,但它们都比均聚的PNIPAM要低;利用荧光偏振法研究了共聚物在水溶液中的微粘度,发现其微粘度不随共聚物中丙烯酸酯链长和配比的变化而变化,说明了该类共聚物在室温下能够形成相类同的胶束内核.
关键词:水溶性高分子;胶束;荧光探针;微粘度
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发布时间:2021-03-19
基于L+-酒石酸二乙酯的光学活性聚酯的合成与表征
粟权,陈传福,陈永明,习复
1999(2): 217-220.
摘要: 对基于L-(+)酒石酸二乙酯和邻、间、对位苯二甲酰氯的光学活性聚酯进行了合成.这类聚酯的比旋光度与所采用的二酰氯有关,依次为对苯>间苯>邻苯.通过模型化合物、最小能量优化及圆二色谱等分析表征阐明了这类聚酯不同的结构形态特征.
关键词:光学活性聚酯;L+酒石酸二乙酯
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发布时间:2021-03-19
研究简报
纤维素固定化血红蛋白研究
孔德领,俞耀庭,贾永会,彭小文,王子晖
1999(2): 221-226.
摘要: 纤维素是一种重要的化工原料,由于来源广泛、价廉以及良好的再生性、反应性和通用性,被广泛用做载体材料.在酶的分离纯化,蛋白质分离纯化,亲合色谱固定相,拆分手性化合物等应用领域,往往采用球形纤维素或膜状纤维素形式.而在水吸附剂,分离回收金属离子,从海水中提取铀、金等贵金属等方面,可以直接使用絮状纤维素,节约加工费用,则更有应用意义.Hayatsu[1]用棉花共价键联活性染料,用于吸附多环化合物,?...
关键词:氧化纤维素;血红蛋白;固定化;机理研究
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发布时间:2021-03-19
分子结构对聚酰亚胺膜分离CO2/CH4性能的影响
张俊彦,刘维民,薛群基
1999(2): 227-231.
摘要: 气体在致密高分子膜中的渗透过程与高分子的链段活动性和自由体积有关,高分子的链段活动性越大,气体的扩散越容易,气体的透过速度越快,高分子自由体积增大,气体的溶解系数增大,扩散速率加快,透气速率上升.因此,为了得到高选择性和高透气性的分离膜,可对其化学结构进行设计合成.对于材料的分子结构与透气性之间关系的研究已有大量报道[1~11].1聚酰亚胺膜的制备11均质膜的制备在装有回流冷凝管和N2通管?...
关键词:聚酰亚胺;膜;分离CO2/CH4
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发布时间:2021-03-19
新型可聚合双发色团电致发光材料的合成
胡成,朱为宏,田禾
1999(2): 232-235.
摘要: 自1987年Tang[1]报道了高效、高亮度的双层有机薄膜电致发光器件以来,电致发光材料的研究受到了广泛的关注.接着在1990年,英国剑桥大学Buroughes等[2]首次利用聚亚苯基乙烯(Poly(pphenylenevinylene),PPV)的薄膜作为电致发光材料,标志着有机、聚合物电致发光领域的另一里程碑.与无机材料电致发光器件相比,有机电致发光器件具有有机材料的广泛选择性和荧光的?...
关键词:1`8-萘酰亚胺;二唑;聚合;双发色团单体;电致发光材料
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发布时间:2021-03-19
含咔唑生色基团的甲基丙烯酸酯类单体及其聚合物的荧光行为
杜福胜,洪薇,李福绵
1999(2): 236-239.
摘要: 对于含有给电子荧光生色团的丙烯酸类单体或含有受电子荧光生色团的乙烯氧基类单体的荧光行为的研究发现,这类单体都表现出一个共同的特点,即在相同生色团浓度下单体的荧光强度皆明显低于其相应的聚合物.我们将这种现象称为荧光“结构自猝灭效应”(SSQE).这种现象可归因于荧光生色团与可聚合双键间的电荷转移相互作用[1~7].但这种结构自猝灭现象是由于分子间还是分子内的电荷转移作用所致尚待阐明.本文合成了?...
关键词:咔唑;吸收光谱;荧光光谱;“结构自猝灭”效应
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发布时间:2021-03-19
含聚乙二醇柔性间隔段的主链型液晶聚酯的合成
谭赤兵,张树范,徐懋
1999(2): 240-243.
摘要: 分子结构与液晶行为间的关系是液晶性高分子物理问题研究的核心,通常的液晶性高分子中除液晶性基元外还引入一些相对来说很柔顺的链段,称作柔性间隔段.这是因为人们认识到高分子的液晶行为不只决定于液晶性基元的结构,也受到这些基元间以及基元和间隔段间相互作用的影响.这种影响的重要性在近年一些研究中得到了更好的反映[1,2].为了深入认识这种相互作用的影响,有必要去研究设计和合成不同结构与组成的液晶性高分?...
关键词:主链液晶聚酯;聚乙二醇;溶液缩聚
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发布时间:2021-03-19
杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅱ.水的反应行为
张阿方,张广利,张鸿志
1999(2): 244-247.
摘要: 前报我们对低腐蚀性非均相的磷钨杂多酸H3PW12O40(PW12)引发体系进行了研究[1],发现环氧乙烷(EO)可有效地促进PW12引发的四氢呋喃(THF)聚合反应,大幅度地降低了引发剂用量,聚合物收率显著提高,并发现聚合过程中不存在链终止反应.产物分子量可通过体系中的水含量进行控制,即使当水加入量在H2O/PW12(mol比)高达30时,聚合反应仍可正常进行.而按文献[2,3]报道,在不加?...
关键词:杂多酸;四氢呋喃;阳离子聚合;分子量调节剂
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发布时间:2021-03-19
甲基丙烯酸3-磺酸钾丙酯-苯乙烯共聚物与N,N,N-三甲基十六烷基溴化铵相互作用研究
郑晓亮,王昶,孟智勇,曹维孝
1999(2): 248-251.
摘要: 两亲分子由于具有自组装性质,如表面活性剂分子自组装形成胶束,囊泡,天然的磷脂分子自组装形成脂质体,继而参于生物膜的形成,这是大家所熟悉的.高分子两亲分子尤其是两亲性两嵌段高分子具有自组装性质,并形成规整性好的聚集体[1~3].聚电介质表面活性剂体系,它们间的相互作用,由于后者的自聚集性质,呈现很多特殊性[4~9].重氮树脂(一种正离子聚电介质)与十二烷基硫酸钠(SDS)相互作用的研究表明,?...
关键词:甲基丙烯酸3磺酸钾丙酯苯乙烯共聚物;N;N三甲基十六烷基溴化铵;疏水相互作用;胶束交联
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发布时间:2021-03-19
丙烯醛在聚苯乙烯小球表面预辐射接枝及其对蛋白质固定化
李军,伊敏,吴清泉,哈鸿飞
1999(2): 252-254.
摘要: 作为免疫化学标记物的载体,聚苯乙烯小球被广泛应用于放免药盒[1],在这一应用中,聚苯乙烯与抗体等蛋白质之间靠非特异性物理吸附结合在一起.但这种固定化较微弱,吸附量难以控制,时间稍长后,蛋白质易于脱落而使放免药盒失效,为解决这一问题,有人曾在聚苯乙烯小…
关键词:聚苯乙烯;丙烯醛;辐射接枝共聚;固定化
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发布时间:2021-03-19
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