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1999
年
第
卷
6
期
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研究论文
烷基取代聚噻吩的非等温结晶动力学
乔秀颖,孙再成,赵晓江,王献红,张宏放,莫志深
1999(6): 649-655.
摘要: 根据DSC测得的数值,采用Jeziorny ,Вороховский和由作者实验室提出的一种新方法研究了十二烷基取代聚噻吩(P3DDT) 和十八烷基取代聚噻吩(P3ODT) 的非等温结晶过程,并应用Kissinger 法求取其结晶表观活化能ΔE,探讨了不同烷基取代基团对结晶过程的影响.P3DDT 应用Jeziorny 和Вороховский法描述时在结晶后期均发生偏离现象,而作者提出的新方法描述时则得到较好的线性关系.求得P3DDT 的ΔE 为184-79kJ/mol,P3ODT 的ΔE 为246-93kJ/mol,比较结晶表观活化能数值可知,P3DDT 比P3ODT 更易结晶.
关键词:烷基取代聚噻吩;非等温结晶动力学;DSC
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发布时间:2021-03-19
血清蛋白质对选择性剥离鼠成纤细胞的影响
关燕清
1999(6): 656-661.
摘要: 探讨血清对细胞剥离的影响.将温度应答性高分子聚(N-异丙基丙烯酰胺/ 丙烯酸)的叠氮苯胺的衍生物(AzPhPIA) 条纹状地光固定在组织培养聚苯乙烯(PSt) 基板上,并对鼠成纤维细胞(STO) 血清培养2h.温度低于最低临界温度(LCST) ,粘附在AzPhPIA-PSt上的细胞不能很好地剥离.选用血清中两种典型蛋白质白蛋白和纤维粘连蛋白,模拟血清进行细胞粘附和剥离实验.结果表明,纤维粘连蛋白在基板上全面而均匀地附着,从而加强了细胞与基板表面的粘附性,使细胞在低温时不易剥离;白蛋白在基板上的附着是条纹状的,AzPhPIA-PSt表面附着白蛋白少,这说明是由于温度应答性高分子表面亲水性提高,高分子链伸展而不是白蛋白的阻害作用引起细胞的脱落.另外,表面分析结果表明,蛋白质的吸收并不影响AzPhPIA-PSt 材料表面的可湿性.
关键词:温度应答性;光固定;细胞的选择性剥离;血清蛋白质;荧光标记
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发布时间:2021-03-19
新型低密度脂蛋白吸附剂的合成及吸附性能研究
张克胜,孙君坦,何炳林
1999(6): 662-667.
摘要: 通过在交联聚乙烯醇水凝胶上固载牛磺酸合成了新型低密度脂蛋白吸附剂,体外吸附结果表明,该类吸附剂对低密度脂蛋白的吸附选择性与吸附率不仅与交联聚乙烯醇载体本身的交联度和牛磺酸的固载量有关,而且还受到不同病人血清及吸附剂的颗粒直径等因素的影响.该类吸附剂对血清总蛋白的影响较小.
关键词:交联聚乙烯醇;牛磺酸;低密度脂蛋白;总蛋白
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发布时间:2021-03-19
甲壳素类液晶高分子的研究Ⅱ-侧基长度和取代度对羧酰化壳聚糖的液晶性的影响
董炎明,汪剑炜,梅雪峰,吴智福,袁清,刘晃南
1999(6): 668-673.
摘要: 五种羧酰化壳聚糖即乙酰化、丙酰化、丁酰化、己酰化和庚酰化壳聚糖在二氯乙酸溶液中均呈现胆甾型溶致液晶相.临界浓度随侧基长度的增加而增加,但取代度( 从0.21 变化到0.94) 对临界浓度没有影响.在两相共存浓度区内,均呈现典型的滴状织构.从两相共存到完全液晶相的转变浓度也随侧基长度的增加而增加.
关键词:壳聚糖;羧酰化壳聚糖;合成;溶致液晶;胆甾相;临界浓度;取代度;滴状织构
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发布时间:2021-03-19
热敏性高分子包裹的磁性微球的性质及表征
丁小斌,孙宗华,万国祥,江英彦
1999(6): 674-679.
摘要: 利用扫描电镜、红外光谱、元素分析仪、热分析及激光散射粒径分析仪等手段对合成得到的Fe3O4/P(StNIPAM)(PSN) 和PSNN 微球的形貌、结构、磁响应性和热敏特性等进行了表征,结果表明微球的粒径分布呈正态分布,共聚物微球的Tg 随NIPAM 组分的增加而升高,PSN 和PSNN 微球均具有较强的磁响应性,其流体动力学粒径随温度的升高而减小.
关键词:热敏性;磁性;微球;表征
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发布时间:2021-03-19
增塑化学微交联聚氯乙烯中化学交联和物理交联的协同作用
包永忠,翁志学,黄志明,潘祖仁
1999(6): 680-686.
摘要: 由氯乙烯/ 邻苯二甲酸二烯丙基酯(VC/DAP) 悬浮共聚合成了化学微交联聚氯乙烯(PVC) 树脂,并进行增塑加工.共聚得到的化学交联PVC 具有溶胶/ 凝胶分配特性,交联密度较低;化学交联PVC 的溶胶和凝胶均存在分子链缠结作用,尤其当凝胶含量较高时,物理缠结对凝胶交联密度有较大贡献.化学交联对增塑PVC 结晶性的影响较小,因此在增塑化学微交联PVC 中同时存在化学交联网络和以分子链物理缠结点和微晶为交联点的物理交联网络,两者协同影响增塑PVC 材料的性能.
关键词:聚氯乙烯;凝胶;溶胶;化学交联;物理交联
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发布时间:2021-03-19
丙烯酸甲酯与醋酸乙烯酯的种子乳液聚合
阚成友,刘漫红,袁青,洪曼青,孔祥正
1999(6): 687-691.
摘要: 以过硫酸铵(APS) 为引发剂,合成了粒径分布较均匀的聚醋酸乙烯酯种子乳液(PVAc) ,然后以丙烯酸甲酯( MA) 为第二单体和以油溶性偶氮二异丁腈(AIBA) 为引发剂,分别进行不溶胀与溶胀条件下的无皂种子乳液聚合,并用透射电子显微镜(TEM) 表征了胶粒形态.表明在不溶胀条件下,胶粒形态随PVAc/ MA 重量比的不同而变化,当PVAc/ MA 为1/2 时,形成以PMA 为核,PVAc 为壳的胶粒.在溶胀条件下则得到类似互穿网络型乳胶粒.
关键词:醋酸乙烯酯;丙烯酸甲酯;种子乳液聚合;胶粒形态;油溶性引发剂
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发布时间:2021-03-19
原子转移自由基聚合制备聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)时单体聚合顺序对嵌段效率的影响
傅志峰,石艳,焦书科,黄明智
1999(6): 692-696.
摘要: 采用原子转移自由基聚合研究了聚( 甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯) 嵌段共聚物的合成,实验结果表明,当先进行甲基丙烯酸甲酯的聚合,然后再进行苯乙烯的聚合时,得到了完全的嵌段共聚物;反之,如果改变单体的聚合顺序,则嵌段效率很低.用聚合物末端C—X(X= Cl,Br) 键的断裂能对实验结果进行了解释.
关键词:原子转移自由基聚合;嵌段共聚物;苯乙烯;甲基丙烯酸甲酯
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发布时间:2021-03-19
高效高分子酰化催化剂——含超亲核试剂聚酰胺的合成与表征
黄积涛,孙经武,刘振华
1999(6): 697-703.
摘要: 以4-氨基吡啶为原料,制备各种含烷氨基吡啶基团的二元酰氯和二元胺反应性单体,再经缩聚反应得到聚酰胺型高分子超亲核催化剂.用气相色谱跟踪以聚酰胺催化的叔丁醇反应,结果表明,聚酰胺在酰化反应体系中有着良好的溶解性,含烷氨基吡啶基团的线型聚酰胺具有比4-(N,N-二甲基氨基) 吡啶(DMAP) 更高的催化能力,而交联型树脂较其线型聚合物活性有所降低.
关键词:超亲核试剂;4-(N;N-二甲基氨基)吡啶;聚酰胺;叔丁醇乙酰化;高分子催化剂
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发布时间:2021-03-19
主链含环三硅氮烷的聚硅氧烷的合成——环硅氮阴离子引发环硅氧烷开环聚合
范召东,谢择民
1999(6): 704-708.
摘要: 在极性溶剂中合成了六苯基环三硅氮烷锂盐(P3NLi) .在促进剂的作用下,此锂盐成功地引发了环硅氧烷的开环聚合.通过对聚合物的含氮量、1H-NMR、29Si-NMR 谱的测试,结果证明所得到的聚合物中含有六苯基环三硅氮烷,并研究了聚合物的分子量(GPC) 与特性粘数的关系.
关键词:六苯基环三硅氮烷锂盐;阴离子聚合;聚硅氧烷
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发布时间:2021-03-19
以葡萄糖为碳源合成生物降解性聚酯的研究
贺文楠,张增民,胡平,陈国强
1999(6): 709-714.
摘要: 利用从油田土壤中筛选的菌种DG17 以葡萄糖为碳源通过微生物发酵法合成了具有不同结构单元的新型生物可降解性聚合物———聚羟基脂肪酸酯(PHAs) .初步研究了DG17 以葡萄糖为碳源的生物合成规律,并借助GC、NMR 等分析手段对合成的聚合物进行了结构的分析表征,另外还研究了PHAs 的活性污泥降解情况.研究表明,在限氮条件下,只有碳氮比高于5后,DG17 才能在其体内合成PHAs.在过量碳源的存在下,氮磷比低,得到的聚合物是一种具长侧链的聚( 羟基辛酸-co-羟基癸酸) 的共聚物,为一种热塑性弹性体.在硫酸铵浓度为0-5g/L,碳氮比为20条件下合成的P(HO-co-HD) 热塑性弹性体的数均分子量为1.16 ×10-5 ,分子量分散指数为2.43 .其玻璃化温度及熔融温度分别为Tg =-52℃,Tm= 50 ℃.氮磷比高,则合成热塑性塑料PHB.结果表明培养基中氮源与磷酸盐的相对浓度是影响DG17生物合成路径的重要条件.
关键词:生物降解性聚合物;聚羟基烷基酸酯;聚羟基丁酸酯;P(HO-co-HD)
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发布时间:2021-03-19
耐高温室温硫化氟硅橡胶
彭文庆,杨始燕,邓晓东,谢择民
1999(6): 715-719.
摘要: 采用原硅酸乙酯和硅氮聚合物(KH-CL) 为交联剂制备了两种室温硫化氟硅橡胶,通过TG、IGA 以及测定溶胶量等方法研究了两种氟硅橡胶在氮气下的降解动力学,并分别求出了降解速率和活化能.通过对比两种氟硅橡胶的热稳定性,阐述了硅氮交联剂对于提高氟硅橡胶热稳定性的作用机理.
关键词:热稳定性;室温硫化;氟硅橡胶
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发布时间:2021-03-19
淀粉-醋酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及生物降解研究
朱常英,由英才,赵幅凯,刁虎欣
1999(6): 720-724.
摘要: 用硝酸铈铵为引发剂,合成了淀粉醋酸乙烯酯甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,用质子核磁共振谱研究了接枝支链的化学组成,用X射线粉末衍射研究了接枝共聚物的结晶结构变化,分别用实验室酶分解法和室外土壤掩埋法测定了接枝共聚物的生物降解性能,结果说明,仅接枝共聚物中的淀粉部分能被微生物降解,接枝支链部分不能被降解.
关键词:淀粉;淀粉接枝共聚物;生物降解
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发布时间:2021-03-19
异丙醇铝改进的原子转移自由基聚合催化体系
郭建华,罗贤安,吴平平,韩哲文
1999(6): 725-730.
摘要: 以α-溴代异丁酸乙酯[2(EiB)Br] 为引发剂,溴化亚铜(CuBr)/ 联二吡啶(bpy)/ 异丙醇铝[Al(OiPr)3]为复合催化剂,在环己酮溶液中进行了甲基丙烯酸正丁酯(BMA) 的原子转移自由基聚合(ATRP).研究了异丙醇铝对聚合速率及产物分子量分布的影响.异丙醇铝可与引发剂和聚合物中的羰基配位,使相邻的C—Br 键活化,ATRP 反应可以在较低温度下进行.适量溴化铜的加入,可调节ATRP活性,可得到分子量可控且分子量分布窄的PBMA( MWD=1.3~1.5) .
关键词:原子转移自由基聚合;“活性”自由基聚合;异丙醇铝;甲基丙烯酸正丁酯
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发布时间:2021-03-19
溶胶-凝胶法制备丙烯酸甲酯-衣康酸酐共聚物/SiO_2杂化材料
秦海虎,董建华,丘坤元,危岩
1999(6): 731-735.
摘要: 以丙烯酸甲酯( MA) 和衣康酸酐(Itn) 的无规共聚物和原硅酸四乙酯(TEOS) 作为有机相与无机相前驱体,以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES) 为偶联剂,通过溶胶-凝胶过程制备出有机-无机杂化材料.并通过SEM、DSC 等方法考查了偶联剂用量对所得材料结构及性能的影响.
关键词:溶胶-凝胶过程;有机-无机杂化材料;3-氨丙基三乙氧基硅烷;丙烯酸甲酯-衣康酸酐共聚物;原硅酸四乙酯
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发布时间:2021-03-19
甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺-丙烯酸三元共聚物水溶液的盐效应研究
彭晓宏,沈家瑞
1999(6): 736-740.
摘要: 用恒定外加盐浓度稀释法,测定了甲基丙烯酰氧基乙三甲基氯化铵-丙烯酰胺丙烯酸(DMC-AM-AA)三元共聚物(APAM)水溶液在分别添加不同种类外加盐时的特性粘数.实验结果表明,当外加盐浓度在一定范围内变化时,所有共聚物在NaCl溶液和NaNO3溶液中均表现出典型的普通聚电解质粘性行为,而DMC和AA 近似等摩尔的共聚物在Na2SO4-溶液中则呈现出典型的两性聚电解质粘性行为,各种外加盐对APAM 溶液特性粘数影响的程度为:Na24> CaCl2 ,NaNO3> NaCl.
关键词:甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺-丙烯酸三元共聚物;特性粘数;外加盐
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发布时间:2021-03-19
活性酯固化环氧树脂物性的研究
汪水平,中村茂夫
1999(6): 741-747.
摘要: 主要对活性酯固化环氧树脂的吸水性、高耐湿性、电气特性等方面进行了研究,同时也对其树脂极性、交联结构、分子链运动等方面也进行了研究.
关键词:活性酯;环氧树脂;物性
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发布时间:2021-03-19
研究简报
MgCl2负载双金属复合催化剂制备宽分子量分布聚乙烯
孙爱武,韩世敏,胡友良
1999(6): 748-751.
摘要: 聚乙烯的分子量和分子量分布对其熔体的流变性能和产品的力学性能有显著影响.分子量分布的变化,尤其是分子量分布末端部位的变化,都会对材料的注塑行为产生大的影响[1] .为了控制Ziegler 催化剂制备的聚乙烯分子量分布而改善聚合工艺的报道很多[2 ~4],工业生产中可利用多步聚合工艺来获得宽分子量分布的聚乙烯[5,6],但这种方法工艺复杂,成本高.美国UCC 公司利用复合的Ti-V 和Zr-V催化剂在气相法Unipol 工艺装置上首次成功的合成出了双峰高分子量聚乙烯产品[7,8],由于采用Unipol生产工艺的聚乙烯装置占全世界聚乙烯生产能力的25%,所以UCC公司在用气相法Unipol反应器生产双峰聚乙烯树酯技术上的突破具有广泛的实际意义。
关键词:双金属复合催化剂;宽分子量分布;聚乙烯
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发布时间:2021-03-19
相界面张力对两相聚合物熔体中分散相粒子粗化速度的影响研究
孔祥明,谢续明,高宁,张增民
1999(6): 752-756.
摘要: 教育部先进材料开放研究实验室清华大学化工系高分子研究所,北京100084;教育部先进材料开放研究实验室清华大学化工系高分子研究所,北京100084;教育部先进材料开放研究实验室清华大学化工系高分子研究所,北京100084;教育部先进材料开放研究实验室清华大学化工系高分子研究所,北京100084
关键词:聚丙烯;聚乙烯;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;相分离;粗化;蒸发-凝聚机理;布朗运动机理
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发布时间:2021-03-19
用原子转移自由基聚合法合成末端含碳笼烯-60的窄分子量分布聚苯乙烯
周鹏,陈广强,洪瀚,杜福胜,李子臣,李福绵
1999(6): 757-760.
摘要: C60 是碳笼烯一族的代表,其独特的球笼形空间结构和电子结构决定了其有许多奇异的性质[1] .关于C60 的化学反应性的研究方兴未艾[2] ,其中C60 的高分子衍生物的合成也是关注所在.迄今关于含C60 的高聚物的合成已有许多报道[3 ,4] ,而关于窄分布的含C60 高聚物的合成的研究尚少.Frey 等[5] 将阴离子聚合所得的聚苯乙烯链的末端转变为氨基,再与过量的C60 发生单电子转移加成反应制得?...
关键词:以C60封端的窄分子量分布聚苯乙烯;原子转移自由基聚合;氨基乙氰标记
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发布时间:2021-03-19
乙交酯/丙交酯/己内酯三元共聚物的合成及表征
蔡晴,贝建中,王身国
1999(6): 761-764.
摘要: 生物降解性高分子具有在生理条件下可以自行降解、最终被降解为单体或成为二氧化碳和水,从而或被机体吸收、或通过代谢途径排出体外的特性,已被广泛用作药物释放体系的载体、手术缝合线、外科手术及组织修复材料等各个方面,是当前生物医用高分子的一个重要分支.脂肪族聚酯由于具有良好生物相容性而成为最引人注意和有发展前途的一类生物降解性高分子,其中聚乙交酯(PGA) 、聚丙交酯(PLA) 及丙交酯/ 乙交酯共聚物....
关键词:乙交酯;丙交酯;己内酯;三元共聚物;降解性能
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发布时间:2021-03-19
一种液晶共聚酯/粘土纳米复合材料的制备及其相转变温度
姜翠红,张广利,张鸿志,漆宗能,JIANG Cuihong,ZHANG Guangli,ZHANG Hongzhi,QI Zongneng
1999(6): 765-769.
摘要: 一些无机微粒被广泛用做聚合物的增强材料,其中特别引起人们注意的是一种粘土,即蒙脱土(montmorillonite) .蒙脱土具有层状结构,其特点一是微粒尺寸小,二是可以和多种单体发生插层聚合反应,给出聚合物/ 蒙脱土纳米复合材料[1~3] 关键词: 液晶聚酯;纳米复合材料;蒙脱土;插层聚合
关键词:液晶聚酯;纳米复合材料;蒙脱土;插层聚合
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发布时间:2021-03-19
羧基负离子型聚电解质与重氮树脂的自组装及自组装膜的光和热反应
罗皡,陈金玉,罗国斌,陈燕宁,曹维孝
1999(6): 770-773.
摘要: 带相反电荷的聚电解质的自组装,由于方法简单,对环境无污染,近年来备受重视[1 ~8] 。以重氮树脂为聚正离子的聚电解质复合物,由于光照时重氮基分解,致使复合物的离子键转为共价键,溶解性发生重大改变,从而以重氮树脂为聚正离子的聚电解质复合物是一种新的光成像体系[9 ,10] 。张希等用重氮树脂与聚苯乙烯磺酸钠成功地制备了对极性溶剂稳定的自组装超薄膜[11] 。本文用羧基负离子聚电解质与重氮树脂进行自组装,并研究该自组装膜的光,热反应,羧基负离子聚电解质与重氮树脂的自组装超薄膜,文献上报道较少。
关键词:重氮树脂;负离子聚电解质;自组装膜;光热反应
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发布时间:2021-03-19
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