最新刊期
      2000 年 第 卷 2 期

        研究论文

      • 齐力,张永杰,林云青,景遐斌
        2000(2): 129-135.
        摘要： 以苯乙烯 /马来酸酐共聚物为骨架 ,聚乙二醇单甲醚为侧链合成了 3种不同侧链长度的梳状高分子聚合物 ,制成了锂盐络合物薄膜 .动态力学性能研究结果表明 ,本体系是主链刚性、侧链较柔软的梳状接枝聚合物 .应用时间温度等效原理 ,选择Tα 作为参考温度 ,建立了主曲线 ,得到了移动因子图和等自由体积图 .Williams、Landel和Ferry(WLF)经验方程的两个参数C1、C2 随着盐浓度增加而增大 .若T0 =50℃作为参考温度 ,平均松弛时间lgτc 与锂盐浓度C呈线性关系 .随着侧链分子量增加 ,主曲线向高频率移动 ;平均松弛时间lgτn 与侧链分子量的关系也是线性的 ;另外随着盐的不同 ,主曲线也会产生移动 ,表明盐种类对松弛时间产生影响 .  
        关键词：聚合物固体电解质;梳状聚合物;WLF方程;松弛时间;动态力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李荣福,胡兴洲
        2000(2): 136-141.
        摘要： 通过详细分析测定反应产物 ,研究了聚酰胺 (PA6)的热氧化降解机理 .用化学方法测定了PA6热氧化过程中几种主要基团含量的变化 ,对PA6热氧化的气相挥发产物进行收集和分析鉴定 ,还对经过氧化的PA6样品进行水解并用GC-MS法对水解产物进行了分析鉴定 .在这些实验结果的基础上 ,提出了较完整的聚酰胺热氧化降解机理 .该机理包含了自由基在与酰胺基的羰基相连的亚甲基上的夺氢反应及一系列自由基加成环化和诱导断链的反应 ,能很好地解释反应产物的分析结果 .  
        关键词：聚酰胺;热氧化降解;机理;自由基反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 傅强,杜荣昵,邱方遒,何天白
        2000(2): 142-146.
        摘要： 以美国Exxon公司生产的茂金属短支链聚乙烯 (SCBPE)为研究对象 ,用DSC热分级方法研究了不同支链含量聚乙烯的支化非均匀性 ,并用TEM表征茂金属聚乙烯在不同条件下熔体结晶的形态 .SCBPE经逐步结晶分级后 ,其DSC熔融曲线出现多峰 ,表明茂金属SCBPE仍具有很大的非均匀性 .支链含量愈高 ,熔点愈低 ,非均匀性增加 .SCBPE的晶体形态随平均支链含量的增加片晶厚度减小 ,片晶尺寸分布增加 ;含量较低时 ,SCBPE在不同温度下均生成球晶结构 .随结晶温度的降低支链含量较多的分子也能参与结晶 ,故生成的片晶厚度减小 .从相分离的熔体中结晶 ,大尺度的片晶集聚体间的分离和小尺度的片晶之间相分离同时存在 .  
        关键词：热分级;结晶形态;茂金属短支链聚乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭素荣,陈明光,潘祖仁
        2000(2): 147-152.
        摘要： 该文用Dewar聚合釜研究均相自由基聚合动力学 ,并测定动力学和热力学有关参数 .先用动力学机理已知的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)或苯乙烯 (St) / 2 ,2′ 偶氮二 ( 2 ,4 二甲基戊腈 ) (DAVN) /甲苯系统验证绝热量热法的可靠性 ,再用该法研究了动力学机理未知的系统 ,氯化二烯丙基二甲基铵 (DADMAC) / 2 ,2′ 偶氮双(氯化-2-丙基铵 ) /水体系 .用所测动力学和热力学参数计算而得的结果与实验值吻合良好 ,且所测MMA和St的有关参数与文献值也能吻合 .  
        关键词：绝热量热法;自由基聚合;甲基丙烯酸甲酯;苯乙烯;氯化二烯丙基二甲基铵;偶氮引发剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 甄珍,唐俊辉,王东君,唐代华,王小兵,王凤奇,刘新厚
        2000(2): 153-156.
        摘要： 用甲基丙烯酸甲酯 (MMA)作为基质 ,采用界面 凝胶聚合技术成功地制备了渐变型塑料光纤预制棒 ,并探讨了掺杂剂浓度及其分子体积以及聚合温度对折射率分布的影响 .观察到聚合温度对折射率分布的影响以及掺杂剂分子的分子体积在极端情况下 (如溴苯与MMA分子的分子体积相似 ,联苯分子体积比MMA则要大的多 )对折射率分布的影响 ,清楚地显示出分子体积在界面 凝胶聚合过程中所起的重要作用 .实验结果表明了高温聚合有利于轴心Δn值的升高 ,可得数值孔径NA较大的预制棒 .低温聚合使得折射率分布趋于平缓化 .  
        关键词：渐变型预制棒;塑料光纤;折射率;界面凝胶技术   
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈良骏
        2000(2): 157-160.
        摘要： 以聚乙烯型尾形链为例 ,根据链的实际键长、键角和Θ条件下每一链段处于不同旋转异构态的条件概率 ,用MonteCarlo模拟方法生成样本链分子 ,计算了尾形链的均方末端矩及其分量、构象数 ,并与完全计算法及理论推导值作了比较 ,讨论了尾形链构象数和沿边界方向及法线方向均方末端矩分量随链段数n及键角Φ的变化 .  
        关键词：尾形链;构象统计;Monte Carlo   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨慕杰,孙宏枚,凌明芳
        2000(2): 161-166.
        摘要： 采用新的过渡金属钯σ-键合炔酯单体络合物 [Pd(C≡CCH2OOCCH3)2 (PPh3)2 ](PPA) ]作为催化剂 ,合成了主链含π 共轭结构、可溶的醋酸丙炔酯低聚物 (OPAT) ,其重均分子量为 450 0 ,聚合度约为45.研究了这一新聚合反应的特征、动力学行为和产物的湿敏特性 .聚合反应的表观速率方程为 :Rp=kp[PAT]1.5[PPA]1.5,其中表观速率常数kp=6.58×10-4 L2 mol-2 s-1,表观活化能为 110.2kJ/mol.低聚物经无水三氯化铁掺杂后 ,在几乎全部湿度范围内 (RH % :11%～96% )显示良好湿敏响应 .  
        关键词：醋酸丙炔酯;低聚物;过渡金属炔化物;湿敏性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘伟昌,申胜军,王晓工,周其庠,刘德山
        2000(2): 167-171.
        摘要： 根据扩散控制反应的基本原理 ,建立了合适的反应模型 ,描述了 4 ,4′-二 ( 2 ,3-环氧丙氧基 )偶氮苯(DGEAP) / 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM)环氧树脂的固化行为 .该模型认为 ,随着环氧基团反应程度的提高 ,基团的反应半径将受到影响 .当体系中出现了介晶基元的有序排列时 ,与之相连的反应基团的分布也受到影响 ,有序区内的局部浓度将变大 ,产生假浓度效应 ,并最终影响扩散控制反应动力学 .通过与普通环氧树脂固化动力学的比较 ,证实了这一效应 .  
        关键词：固化;扩散控制;有序区;假浓度效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴秋菊,吴立新,漆宗能,王佛松
        2000(2): 172-175.
        摘要： 通过透射电镜的观察研究发现磺化聚苯胺的胶体聚集体和胶粒内部结构都具有分形体的特征 ,从而将分形的概念及其数学模型引入共轭导电聚合物体系之中 .磺化聚苯胺胶体的聚集体为很不均匀的分支状开放结构 ,其形成过程可用扩散控制集团聚集模型 (DLCA)进行模拟 ,计算机模拟生成的图形及其分形维数都与实验观测结果相当吻合 .胶粒由于是在分散介质所形成的平均化场中生成 ,屏蔽效应减弱 ,是比由它组成的聚集体要致密的球形结构 ,该结构的生成可用随机雨点模型模拟且结果相近 .  
        关键词：磺化聚苯胺;纳米胶体;分形   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈竹筠,刘振兴,席世平,高德,黄月娥
        2000(2): 176-179.
        摘要： 该文研究了聚乙烯接枝马来酸酐 (PE-g-MAH)在极稀和稀浓度范围内的溶液行为 .两个区间内的粘浓关系都呈直线关系 ,但极稀区间的斜率比稀浓度的大得多 .两者的交点C** 为临界接触浓度 .随着接枝率的增大 ,比浓粘度逐渐增大 .温度升高也使比浓粘度增大 .  
        关键词：PE-g-MAH;极稀溶液;稀溶液;粘浓;粘温   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈克正,张志琨,崔作林,杨大智
        2000(2): 180-183.
        摘要： 通过IR对气相法制得的纳米铜粒子催化乙炔聚合反应产物 (固、液态 )进行表征 .结果发现 ,其固态产物 (纳米纤维 )分子结构中既有C=C共轭双键 ,又有饱和基团—CH3 ,—CH2— .且暴露在空气中易氧化 ,其分子结构中存在—C=O及—OH基团 ,同时也说明其中含共轭双键 (—CH=CH—)基团 .液体产物为低聚物 ,其中含有相当多的饱和基团及非共轭的—C=C—键 ,无羟基和羰基团存在说明不存在氧化现象 .由TEM观察发现 ,纳米铜粒子既可以位于纤维的端部 ,也可以位于纤维的中间 .  
        关键词：纳米铜粒子;乙炔聚合物;IR表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谭必恩,张洪涛,胡芳,李建宗
        2000(2): 184-189.
        摘要： 详细讨论了 [(NH4)2S2O8/NaHSO3]氧化 还原引发体系引发苯乙烯 (St)丙烯酸丁酯 (BuA)体系的细乳液共聚合的动力学特征及其与成核机理的关系 .细乳液的聚合速率比相同条件下的常规乳液聚合速率低 ,引发期长 .随聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度的增加 ,聚合速率增大 .共乳化剂正十六烷 (HDE)的浓度在一定范围内增大 ,反应的速率增大 ,然后再增加HDE ,反应速率下降 .建立动力学曲线数学模型 ,并深入讨论了细乳液的聚合动力学特征 ,与常规乳液所得结果相比较 ,探讨了细乳液的单体液滴成核机理 .  
        关键词：细乳液聚合;聚合动力学;成核机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 关英,黄祥道,肖潮萍,万国祥,张文传,彭宇行,嵇培军,徐坚,叶美玲
        2000(2): 190-193.
        摘要： 建立了用紫外分光光度法测定含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的新方法 .在本实验条件下 ,以 95%乙醇∶THF( 7∶3 )为溶剂 ,在最大吸收波长213nm处对含甲基丙烯酰氧端基的聚四氢呋喃大分子单体进行定量分析 ,所得结果与端基滴定分析法所得结果最大相对误差小于±5% ,用t检验法对两法测定结果差别进行显著性检验 ,两法所得结果差别无显著意义 .紫外分光光度法可成为一种表征含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的方便方法 .  
        关键词：紫外分光光度法;端基分析;大分子单体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张兴元,陈王丽华,蔡忠龙
        2000(2): 194-199.
        摘要： 用自建的非线性介电测试装置研究了陶瓷相被极化 (B1)以及陶瓷相和共聚物相都被极化 (B2)的钛酸铅 /聚 [偏氟乙烯 (70) 三氟乙烯 (30) ](PT/P[VDF(70) TrFE(30)])0-3型铁电复合物厚片在不同测试场强下的非线性介电系数 .对于PT含量∮>0.3的复合物 ,介电系数ε1随场强的升高明显增大 .在∮Lz 的变化 ,用Yamada模型可拟合不同场强下复合物介电系数随的变化关系 .二阶非线性介电系数ε2 随∮的升高而增大 ,B2的ε2 大于B1 ,说明B2具有较高的剩余极化 .三阶非线性介电系数ε3 随场强的升高而减小 ,且高∮值的复合物具有较大的ε3 .两相都被极化试样的ε3 小于仅陶瓷相被极化的试样 .  
        关键词：钛酸铅;VDF(70)TrFE(30)共聚物;铁电复合物;非线性介电系数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈瑞珠,张鹰,张云灿,潘恩黎,欧玉春,于中振
        2000(2): 200-204.
        摘要： 选用聚乙烯 丙烯酸 (EAA)为接枝母体 ,首先摸索出2-乙基 2-唑啉阳离子开环聚合的规律 ,得到高转化率端基为活性鎓离子的聚 (2-乙基2-唑啉 ) (PEOX) ,再与EAA羟基侧基进行接枝反应 ,考察了开环聚合条件及接枝反应条件对接枝率的影响 ,在一定的条件下得到了接枝率 >2 5%的聚乙烯 丙烯酸与聚 ( 2-乙基2-唑啉 )的接枝共聚物 (EAA-g-PEOX) .该接枝物用于聚对苯二甲酸丁二醇酯 /聚丙烯 (PBT/PP)共混体系中作相容剂 ,可提高两者的相容性 .  
        关键词：聚(2-乙基-2-噁唑啉);阳离子开环聚合;接枝共聚合;聚(乙烯丙烯酸)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 葛学武,储结根,徐相凌,张志成
        2000(2): 205-209.
        摘要： 以氯化锌水溶液为溶剂 ,用钴-60γ射线引发蚕丝均相溶液接枝丙烯腈 .研究了辐射吸收剂量、剂量率、铜离子浓度、蚕丝浓度和单体浓度及“后效应”对单体转化率、接枝率、接枝效率、接枝链分子量的影响 ;研究发现初始接枝效率主要取决于 [S]丝/( [S]丝+[M]单) ,接枝效率随吸收剂量增加而增加 ;铜离子的存在使接枝链分子量下降 ,而对接枝率和接枝效率影响不大 ;用IR、TGA、DTA等多种方法对接枝物进行了表征 ,表明蚕丝接枝上聚丙烯腈后 ,其热学性能有较大提高 .  
        关键词：蚕丝;丙烯腈;接枝共聚;辐射引发   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程广楼,胡春圃,应圣康
        2000(2): 210-214.
        摘要： 用Cu(phen)2Br/1-PEBr催化引发体系合成了分子量为5000左右的溴端基聚苯乙烯(PS-Br) .以后者为大分子引发剂 ,在Cu(phen)2Br存在下引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)或丙烯酸丁酯 (BA)聚合 ,合成了二嵌段共聚物PS-b-PMMA和PS-b-PBA ,并通过GPC、IR、1H NMR及DSC等进行了表征 .实验发现 ,丙烯酸甲酯(MA)在Phen/CuCl/CCl4 催化引发下发生爆聚反应 ,仅当和异丁基乙烯基醚 (IBVE)才发生可控的自由基共聚合反应 .当MA和IBVE的投料摩尔比为 1∶1时 ,所得共聚物中两种单体链节的组成比为 1∶1 7左右 .  
        关键词：活性自由基共聚合反应;苯乙烯甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物;苯乙烯丙烯酸丁酯嵌段共聚物;丙烯酸甲酯异丁基乙烯基醚共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨卉,谢续明
        2000(2): 215-218.
        摘要： 研究了不同分子量的环氧预聚物对双酚A型双官能团环氧树脂 /聚砜 (PSF) /固化剂 (二氨基二苯基砜 ,DDS)体系相分离结构的影响 .通过红外光谱 (FTIR)和动态热机械分析 (TMA)对反应转化率、玻璃化温度以及固化温度的关系的研究 ,表明环氧预聚物分子量较小时 ,凝胶点和玻璃化是影响相结构的关键因素 ;环氧分子量较大时 ,环氧扩链后粘度的变化则成为抑制相分离的重要因素 .电子显微镜 (SEM)结果表明改变环氧预聚物分子量可以达到调控相结构的目的 ,随着预聚物分子量的增大 ,体系的微区尺寸减小 .  
        关键词：环氧树脂;共混物;相结构;粘度;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘长生,王琪
        2000(2): 219-223.
        摘要： 用分形几何方法研究了磨盘碾磨中聚丙烯 (PP)的粉碎和固相力化学接枝 .用粒度分析仪测定经磨盘碾磨聚丙烯的粒度分布 ,用分形理论处理实验数据 .结果表明 ,PP粒度分布存在无标度区 ,具有线性分形特征 ,磨盘碾磨对PP粒子分形行为有较大影响 ,聚丙烯粒度分布的分维值随碾磨次数的增加而增大 .磨盘碾磨中聚丙烯固相力化学接枝的实验结果表明 ,N 羟甲基丙烯酰胺在聚丙烯表面上的接枝率亦随碾磨次数增加而增加 ,即与聚丙烯粒度分布的分维值相关 .因此 ,可用分数维定量描述聚丙烯粒子在磨盘碾磨中的粉碎规律 ,揭示了N 羟甲基丙烯酰胺在聚丙烯表面固相力化学接枝反应的本质 .  
        关键词：力化学;聚丙烯;粒度分布;分形;接枝率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 丁琼,张俐娜,张志强
        2000(2): 224-227.
        摘要： 由茯苓菌种在培养基中于 2 5℃下培养一周得茯苓菌丝体 .分别用 0.9%NaCl水溶液、热水、0.5mol/LNaOH和 88%甲酸从该茯苓菌丝体中提取出四种多糖 ,编号为PCM1 ,PCM2 ,PCM3和PCM4 .用红外光谱 (IR) ,高效液相色谱 (HPLC) ,气相色谱 (GC)及13C-核磁共振 (13C-NMR)等方法分析了它们的组成和结构 .结果表明 ,PCM1 ,PCM2为酸性杂多糖由D 鼠李糖、D-木糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-葡萄糖及葡萄糖醛酸组成 .PCM3主要为线型 β-( 1→ 3 ) D-葡聚糖 ,其产率占茯苓菌丝体总量的 55.8% .PCM4由D-葡萄糖和葡萄糖醛酸组成 .茯苓菌丝体化学组成和结构基本同于茯苓菌核多糖 ,随提取过程进行葡萄糖含量逐渐增加的变化规律也相同 .  
        关键词：茯苓菌丝体;多糖结构;NMR   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗强,印杰,朱子康,鲍忠桢
        2000(2): 228-231.
        摘要： 采用热刺激电流 /松弛谱图分析法 (TSC/RMA)研究了聚碳酸酯掺杂染料体系 (TDAA/PC)的玻璃化转变 ,发现染料含量增加 ,体系的玻璃化转变温度 (Tg)随之降低 ,玻璃化转变的温度范围变宽 .在TDAA掺杂质量比达到 4wt%时 ,其玻璃化转变 (协同松弛 )延伸至95℃ ,温度范围增加到35℃ .在较大的温度范围内存在协同松弛 ,说明在低于Tg数十度的温度时 ,染料发色体的极化松弛仍然主要受聚合物玻璃化转变的控制 .  
        关键词：热刺激电流;玻璃化转变;极化松弛;极化聚合物;掺杂体系   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 罗娟,高保娇,王久芬,曹远
        2000(2): 232-234.
        摘要： 聚电解质复合物 (Ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｃｏｍｐｌｅｘ)是指带有相反电荷的两种聚电解质之间通过库仑力而结合形成的一类特殊的高分子材料[1 ] .由于生物体内的很多反应以及生物化学合成过程都是通过高分子复合物进行的 ,因此对高分子间相互作用及其聚集体形成的研究受到了人们的极大重视 .目前研究得较多的体系是聚苯乙烯衍生物 ,如Ｉｏｐｌｅｘ 1 0 1即由聚苯乙烯磺酸钠和聚氯化乙烯基苄基三甲基铵反应而得[2 ,3] .....  
        关键词：聚电解质;复合物;形成过程;氯化钠   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘盈海,商亚娟,李卫平,王辰红,邓奎林
        2000(2): 235-238.
        摘要： 近年来 ,人们对过渡金属的超常价态有着浓厚的兴趣 .对超常氧化态如Ｃｕ(Ⅲ )、Ｎｉ(Ⅳ )、Ａｇ(Ⅲ )等的研究无疑会给人们提供新的知识 .我们曾报道过超常价态过渡金属Ｃｕ(Ⅲ ) ,Ａｇ(Ⅲ )用于引发自由基聚合反应的研究[1～3] .对于超常价态Ｎｉ(Ⅳ )用于引发自由基聚合反应的研究 ,国内外报道较少 .一般文献认为 ,Ｎｉ(Ⅳ )与小分子间的氧化还原反应属双电子转移反应 ,没有中间自由基产生 ,故不能引发烯类单体聚合[4,5] .虽?...  
        关键词：二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ);氧化反应引发;丙烯酰胺   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈耀峰,张一烽,沈之荃,孙维林,陈林深
        2000(2): 239-241.
        摘要： 众所周知 ,茂金属催化剂用于烯烃聚合 ,不仅具有高的催化活性 ,而且能制得高规整度聚合物 ,在理论研究和工业应用中都有十分重要的意义 ,国际上已形成对茂金属催化剂的研究热潮 .人们在致力于研究茂金属催化剂的同时 ,并没有停止对非茂金属均相催化剂的研究 ,其中酚氧基钛、锆配合物的优良催化性能尤为引人注目 ,这类新型均相催化剂能高效地催化烯烃均聚[1 ] ,苯乙烯间规聚合[2 ] ,乙烯 苯乙烯共聚等[3] .杯芳烃是由若干个对叔....  
        关键词：杯[4]芳烃钛;三异丁基铝;乙烯聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄俐研,史焱,陈柳生,金熹高,LIU R.H.,WINNIK M.A.
        2000(2): 242-246.
        关键词：改性聚乙烯;酰胺;酰亚胺;热稳定性;高分辨裂解气相色谱-质谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴宗华,陈少平
        2000(2): 247-249.
        关键词：植物纤维;变角XPS;木质素;提取物;光致黄化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张清化,金惠芬
        2000(2): 250-252.
        关键词：聚苯胺;导电纤维;形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 糜七定,宛新化,周其凤
        2000(2): 253-256.
        关键词：聚[乙烯基对苯二甲酸-二（对甲氧基苯酯）];甲壳型高分子;手性化合物环境   
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        发布时间：2021-03-19
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