最新刊期
      2000 年 第 卷 5 期

        研究论文

      • 李险峰,袁学锋,步怀天,赵得禄
        2000(5): 521-525.
        摘要： 为验证拉格朗日-欧拉方法的准确性 ,对高分子溶液的 2∶1绕圆柱流动问题进行了数值模拟 ,采用单松弛时间的PhanThien Tanner本构方程 ,得到PIB/C14溶液在De=0.93的绕流计算结果 ,同Baaijens等所做的绕流实验中的稳态流场物理量的测量结果进行了比较 ,在定量上取得较好的一致性 .证明拉格朗日-欧拉方法能够在定性上乃至在定量上准确地预报高分子复杂流体的流动行为 ,在描述真实的物理过程时是合理、准确的.  
        关键词：拉格朗日-欧拉方法;平面绕流   
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        发布时间：2021-03-19
      • 林嘉平,周达飞
        2000(5): 526-531.
        摘要： 聚肽分子链在一定的条件下可发生右旋分子链构象与左旋分子链构象间的构象转变 .文中提出了一个有关这一现象的统计理论解释 ,理论包含了两个重要的参数γ、ρ .γ与右旋和左旋分子链构象间能量差别有关 ;ρ与在左旋分子链段中启始一个右旋构象的结构单元所需能量有关 .进一步考虑了体系中酸分子存在对构象转变的影响 ,以解释新近发现的聚肽左、右旋多重分子链构象转变现象 .此外 ,运用核磁共振 (NMR)手段还对这一现象做了进一步的研究 .通过与实验结果和文献中报告的数据比较 ,证明这一理论可以很好地解释聚肽分子链中发生的左、右旋分子链构象转变  
        关键词：左右旋分子链构象转变;分子链构象统计理论;生物聚肽   
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        发布时间：2021-03-19
      • 解德良,姜标,杨昌正
        2000(5): 532-537.
        摘要： 研究了水、醇、羧酸存在下ε-己内酯开环聚合的情况 ,发现在适当温度下 (80℃ ) ,羧基并不引发ε-己内酯的开环聚合 ,但对羟基引发ε-己内酯开环聚合起加速作用 ,而且催化能力与酸度有关 .进而又对羟基酸(乙醇酸、DL 苹果酸、柠檬酸 )引发ε-己内酯开环聚合做了研究 ,合成了一系列含不同数目遥爪羧基的α-羟基-ω-羧基(1,2 ,3)己内酯低聚物 (HCPCL) ,并对其结构做了酸值滴定、羟值滴定、UV、FTIR与1H NMR分析 .对羧基催化羟基引发ε-己内酯开环聚合的机理做了分析.  
        关键词：羟基酸;ε-己内酯;开环聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐强,景浩,胡春圃,应圣康
        2000(5): 545-549.
        摘要： 分别用乙二胺 (EDA)和水作为扩链剂制备了聚氨酯脲 聚甲基丙烯酸甲酯 (PUA)水分散液 .借助DSC、DMA、FTIR研究了扩链剂对PUA的结构和性能的影响 .结果表明在EDA扩链体系中 ,虽然聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚酯软段以及扩链剂与异氰酸酯生成的硬段均有一定程度的相容性 ,但由此合成的PUA仍具有多相结构;水扩链体系只有一个较宽的二级转变区 ,各相之间有较大程度的混合 .由EDA扩链合成的PUA在耐溶剂、耐水性及拉伸强度等方面优于水扩链体系 .两种扩链剂体系所得PUA的性能差异 ,主要与二者和异氰酸酯反应生成的脲键密度不同 ,导致不同的微相结构有关.  
        关键词：聚氨酯脲;丙烯酸酯;水分散液;扩链剂;结构;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵勇,何炳林,哈润华
        2000(5): 550-553.
        摘要： 在反相微乳液体系中合成了疏水缔合型聚丙烯酰胺 (HAPAM ) ,用Brookfield旋转粘度计测定了其水溶液性能 ,并与传统胶束聚合法制备的HAPAM作了比较 .结果显示 ,前者有更优越的耐盐和抗剪切性能 ,这主要是因为前者的大分子链上疏水共聚单体呈无规分布而后者呈嵌段分布 ,其疏水分子链以分子间而不是分子内缔合为主  
        关键词：疏水缔合;反相微乳液;聚丙烯酰胺;表观粘度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 寇会光,施文芳
        2000(5): 554-558.
        摘要： 采用甲基丙烯酸酐直接改性和先以丁二酸酐或邻苯二甲酸酐酯化再以甲基丙烯酸缩水甘油酯改性所得到的甲基丙烯酸酯化超支化聚 (胺 酯 )齐聚物在光引发剂存在时紫外光辐照下发生快速聚合反应 ;反应速率和双键转化率随超支化分子的结构不同而变化 ;高度交联的涂膜具有较好的热学性能  
        关键词：光固化;超支化聚合物;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贺继东,王娟,李思东
        2000(5): 559-562.
        摘要： 以DMF为溶剂 ,采用膨胀计法对N-对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯的溶液共聚动力学作了系统研究 .其中N 苯基马来酰亚胺与苯乙烯的均相溶液聚合 ,聚合速率方程为Rp=k[I]1/ 2 [M].同时还测定了四种N 对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯在DMF中的共聚表观活化能 ,并由此证明四种单体的共聚活性及CTC络合物的存在  
        关键词：N-对位取代苯基马来酰亚胺;苯乙烯;共聚动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓辉,范家起,李强,朱晓光,漆宗能
        2000(5): 563-567.
        摘要： 用原位接枝插层法成功地制备了聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料 (PPMNC) .采用X射线衍射研究复合材料中蒙脱土硅酸盐片层间距 ,发现硅酸盐片层间距从1.94nm升至 4nm左右 .同时研究了PPMNC的动态力学性能 ,结果表明 :PPMNC的动态储能模量明显高于聚丙烯 (PP) ,尤其在T>Tg 高温段 ,甚至可以达到PP基体的2倍.  
        关键词：聚丙烯纳米复合材料;层状硅酸盐;接枝插层法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张阿方,张广利,张鸿志
        2000(5): 568-572.
        摘要： 采用改进的酚钠法及端羟基测定法对环氧乙烷促进的低浓度磷钨杂多酸引发的四氢呋喃聚合反应过程中生长链浓度的测定表明 ,杂多酸分子中的三个质子均参与了引发反应 ,各引发一个聚合链 .采用醋酸酐为促进剂时杂多酸引发四氢呋喃聚合反应生长链浓度测定的结果也证明了这一点 .由此测得在0℃和20℃时四氢呋喃聚合反应链增长表观速率常数分别为 3.78×10-3和1.98×10-2 L·mol-1·s-1,这与四氢呋喃按离子型生长链增长时的反应速率常数相近 .说明PW12引发的THF聚合反应是通过氧鎓离子活性中心增长的  
        关键词：杂多酸;四氢呋喃;阳离子聚合;反应动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯威,张强,武德珍,李齐方,励杭泉,金日光
        2000(5): 573-576.
        摘要： 从亚微相态和冲击性能出发 ,对比了采用熔融挤出法制备的PPO/SEBS和PPO/SEBS g MAH两种共混物 .结果表明 ,在本文所研究的弹性体用量范围内 ,PPO/SEBS为“海 岛”型结构 ,而PPO/SEBS g MAH呈现网状结构 ;PPO/SEBS体系无脆韧转变现象 ,PPO/SEBS g MAH体系则在弹性体用量为 10 %～ 15 %时出现明显的脆韧转变 ,缺口冲击强度达到 95 0J/m ,这种超韧现象源于其网状结构的形成 .文中进一步用DSC和毛细管流变仪对共混体系的热性能和流变性能进行了测试 ,探讨了PPO/SEBS g MAH共混物网状结构的形成原因  
        关键词：PPO;SEBS-g-MAH;网状形态结构;超韧   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张卫华,後晓淮
        2000(5): 577-579.
        摘要： 用两种等离子体引发丙烯酰胺水溶液聚合的方法 ,制备了线性超高分子量聚丙烯酰胺 .研究了放电时间、放电功率、单体的初始浓度及溶液的pH值等对聚合产物的影响  
        关键词：等离子体;引发聚合;丙烯酰胺;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘毅,莫党,张春霞,方鲲,许家瑞
        2000(5): 580-583.
        摘要： 概要介绍椭圆偏振光谱 (SE)的原理与特点 ,并用椭偏光谱测定了一组结晶度不同的无取向PET薄膜的光学常数谱 ,研究半结晶性高聚物PET不同结晶形态对其光学性能的影响 ,发现随结晶度的增加 ,其光学常数显著增大 ,并趋于晶态的光学常数 .光学性质的改变可能与微晶的尺寸有关  
        关键词：聚对苯二甲酸乙二酯;椭圆偏振光谱;光学常数谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陶征洪,杨武利,汪长春,彭春杰,府寿宽
        2000(5): 584-589.
        摘要： 以二乙烯基苯 (DVB)为交联剂 ,利用一次投料分散共聚合的方法合成了交联的苯乙烯 (St) /丙烯酰胺 (Am )共聚微球 .实验发现 ,共聚单体Am的投料量和介质的极性对微球的形态有着显著的影响 .在反应过程中交联PS链段和PAm链段发生相分离 ,使粒子产生异形 .随后 ,通过微球上的酰胺基团与C60的反应 ,将C60 引入微球表面 .初步的光电导性能测试表明 ,带有C60 的微球具有较好的光电导性能.  
        关键词：苯乙烯和丙烯酰胺的交联共聚微球;分散共聚合;C_(60)功能化;光电导性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 范召东,谢择民
        2000(5): 590-593.
        摘要： 含六苯基环三硅氮烷 (P3N)的聚硅氧烷的低温性能与普通聚硅氧烷相当.350℃ ,封闭氮气中老化24h后,含P3N 聚硅氧烷的热失重比普通聚硅氧烷低 4～10倍 ,随聚合物含氮量增加 ,其失重呈下降趋势 ,最低失重为1.1% .六苯基环三硅氮烷三锂盐 (P3NLi)引发环硅氧烷聚合得到的含P3N聚硅氧烷的29Si-NMR谱、IR谱和分子量 (GPC)与特性粘数的关系证明其具有星形结构.  
        关键词：含六苯基环三硅氮烷的聚硅氧烷;星形聚合物;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐绍刚,杨万泰
        2000(5): 594-598.
        摘要： 研究了以二苯甲酮 (BP)为光敏剂 ,丙烯酸在低密度聚乙烯 (LDPE)膜上两步法气相光接枝聚合 ;从反应的基本要素出发 ,利用紫外光分光光度计跟踪测定了二苯甲酮在LDPE膜中的扩散情况 ,发现其扩散系数随BP浓度的升高而降低 ,约在 0.8～2.0×10-12m2·s-1之间 .同样方法跟踪测定了BP在不同条件下的光还原反应 ,结果表明 :当远紫外光被滤掉后 ,其半衰期大大加长 ,氧气的存在更是加剧了这一效应 ;并且通过测定不同条件下气相光接枝聚合的一些基本规律 ,提出单体扩散为该气相光接枝聚合的控制步骤.  
        关键词：LDPE;丙烯酸;光接枝;扩散;光还原   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈光明,马永梅,漆宗能
        2000(5): 599-603.
        摘要： 用FTIR和WAXD法研究了甲苯-2 ,4-二异氰酸酯 (TDI)的邻位和对位异氰酸酯基团与蒙脱土表面羟基的修饰反应 ,在此基础上提出了结构模型 ;用TDI修饰后的蒙脱土成功制备了插层型聚苯乙烯 /蒙脱土纳米复合材料 ,并用WAXD和TEM进行了表征.实验结果表明 ,修饰后TDI与蒙脱土表面形成化学键 ,使蒙脱土的片层间距显著增大 ,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)在蒙脱土层间由双层平行排列转变为双层脂肪链倾斜方式排列 .在苯乙烯插层聚合过程中 ,蒙脱土层间距进一步扩大 ,其初级粒子在聚苯乙烯基体中的厚度约2.0～5.0nm .  
        关键词：蒙脱土;甲苯-2;4-二异氰酸酯;聚苯乙烯;复合材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁才根,胡春圃,徐旭东,候结民,施志清
        2000(5): 604-607.
        摘要： 用亨利定律关联了四氟乙烯 (TFE) /偏氟乙烯 (VDF)乳液共聚合体系中的单体气相分压与其对应液相浓度间的关系 ,推导了用气相摩尔分数表示的共聚物组成方程式 .通过气相色谱和19F NMR分别测定了共聚反应前后气相单体组成和共聚物组成 ,用非线性回归法 (RREVM )计算TFE/VDF乳液共聚合反应表观竞聚率分别为γTFE=0.35和γVDF=0.63 .将实测的表观竞聚率代入共聚物组成方程计算共聚物组成与由19F-NMR测定的结果一致 ,为进一步的工业放大试验提供科学依据.  
        关键词：竞聚率;乳液共聚合;四氟乙烯;偏氟乙烯;含氟共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 雷鸣,邹军锋,于中振,欧玉春,杨桂生
        2000(5): 608-611.
        摘要： 研究了马来酸酐接枝的聚乙烯辛烯弹性体 /半结晶性塑料共混物 (TPEg)对热塑性共聚聚酯(PETG) /聚乙烯辛烯弹性体 (TPE)共混体系增容增韧作用的影响 .马来酸酐接枝物显著地改善了PETG与TPE之间的相容性 ,导致TPE分散相颗粒细化 ,并促使分散相颗粒面间距等于甚至小于实现脆韧转变所需的临界面间距 .在固定PETG基体含量为 85wt %的前提下 ,当TPEg在15%分散相中的含量由20%增加到30%时 ,即TPEg在共混体系中的含量由3%增加到45%时 ,共混体系出现了由脆性到韧性的转变 ,冲击强度急剧升高.  
        关键词：增韧;界面;相容性;热塑性共聚酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘欣,顾宜
        2000(5): 612-619.
        摘要： 采用不同的测试方法 ,对双酚A型苯并噁和两种苯并噁嗪模型化合物热聚合体系固化过程中的体积变化从表观体积收缩率、密度-固化时间曲线、恒温固化收缩率以及密度-温度曲线几方面进行了研究 ,深入探讨了苯并噁嗪在固化过程中是否发生体积膨胀 ,并着重讨论了不同酚核结构苯并噁嗪开环聚合过程中体积变化的差异及影响因素 .结果表明 ,不同结构的苯并噁嗪均呈现出宏观体积膨胀效应 ,但在恒温固化过程中却均呈现体积收缩 ,且这种体积变化的大小与苯并噁嗪的分子结构、聚合反应程度和交联密度相关。  
        关键词：苯并噁嗪;固化收缩;体积膨胀效应;密度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯鹏,马建标,王亦农,何炳林
        2000(5): 620-625.
        摘要： 采用界面聚合法制备了粒径约200nm的聚α-氰基丙烯酸正丁酯毫微囊 ,运用动态激光光散射和透射电镜测定了毫微囊的粒径及其分布 ,系统研究了高分子稳定剂类型、表面活性剂的用量、辅助添加剂的用量、以及后处理条件等因素对毫微囊粒径及其分布的影响 .结果说明 ,在高分子稳定剂中 ,葡聚糖的稳定作用优于Poloxamer 188,而葡聚糖的用量越大 ,毫微囊的粒径越小 ,采用葡聚糖-70比葡聚糖-40更能得到窄分布的毫微囊 .增加表面活性剂吐温-20的用量 ,同样减小毫微囊的粒径 .与三油酸甘油酯相比 ,在有机相中加入苯甲醇能够增大毫微囊粒径 ,并改善毫微囊的规整性 .乙醇和丙酮均可作为溶剂添加在有机相中 ,但含乙醇的体系分散较好 ,界面聚合得到聚α-氰基丙烯酸正丁酯毫微囊粒径分布较窄 .此外 ,通过考察浓缩温度发现 ,在20℃下真空浓缩时毫微囊粒径基本保持不变 ,而在30℃下则发生一定程度的毫微囊聚集.  
        关键词：毫微囊;聚α-氰基丙烯酸正丁酯;界面聚合;药物释放系统   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈红丽,贝建中,王身国
        2000(5): 626-631.
        摘要： 以异辛酸亚锡为催化剂 ,通过聚乙二醇醚 (PEG)引发ε-己内酯和L-丙交酯开环聚合 ,制备了PCL/PEO/PLA三元共聚物 .研究了聚合物在 pH7.4磷酸缓冲溶液、37℃条件下的体外降解行为 .采用GPC、1H-NMR、DSC和XRD技术研究了聚合物在水解降解过程中分子量、分子量分布、组成、吸水率、结晶性等的变化 .结果表明共聚物的吸水率随聚醚组分含量而增大 ;随水解材料的失重率增大 ,聚醚组分含量下降程度也加大 .此外研究还表明 :聚合物中丙交酯组分含量高时 ,聚合物的结晶结构主要由PLLA形成 .由于聚合物的水解降解首先发生在无定形区和结晶区边缘 ,随着共聚物的降解、结晶性的PLLA低聚物的生成 ,导致了共聚物的分子量呈双峰分布.  
        关键词：PCL/PEO/PLA三元共聚物;生物降解;结晶性;亲水性;水解机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 焦书科,殷红,夏宇正
        2000(5): 632-636.
        摘要： 研究了双环戊二烯基二羧酸及其铵盐对丙烯酸乙酯 /烯丙基缩水甘油醚共聚物的交联反应 ,对比了二者的交联速度 .用DSC评价了它们的热可逆转化行为 .制得了热可逆部分达79.7%的共价交联环氧型丙烯酸酯橡胶.  
        关键词：环氧型丙烯酸酯橡胶;热可逆共价交联剂;共价键的热可逆转化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 贺枫,卓仁禧,刘立建,徐勉懿
        2000(5): 637-640.
        摘要： 多孔硅球固定化木瓜蛋白酶具有热增活性 .本文在前文研究的基础上 ,用载体交联法制备了甲壳胺固定化木瓜蛋白酶和纤维素固定化木瓜蛋白酶 .考察了固定化pH值、戊二醛浓度和给酶量对固定化木瓜蛋白酶活力的影响 .研究了固定化木瓜蛋白酶的性质 ,特别是热稳定性和耐热性 ,并与溶液酶和多孔硅球固定化木瓜蛋白酶进行了比较 .所制得的甲壳胺固定化木瓜蛋白酶和纤维素固定化木瓜蛋白酶的最适反应温度均达到了 80℃ ;90℃温育 1h后固定化酶的活力保持在 95 %以上 ;70℃温育处理 5h和 6h后固定化酶的活力也仍能保持在 90 %以上 .固定化木瓜蛋白酶的热稳定性和耐热性得到了显著提高  
        关键词：固定化酶;甲壳胺;纤维素;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭予含,杨彦果,苏天升
        2000(5): 641-643.
        摘要： 用种子溶胀聚合方法,合成出了粒度单分散的交联聚甲基丙烯酸甲酯微球,将微球通过水解,使其转位置为表面带羧的基的树脂,分别用多糖化合物Dextran和DEAE-Dextran 对水解树脂表面进行包覆涂层,然后用n-丁二醇双环氧丙醚分别进行交联,制备出两种表面带高交联多糖覆盖层的树脂,以两种改性树脂为填料,以人血清蛋白为主要 样,用HPLC方法对树脂的亲水性能进行了表征,研究表明,两种改性树脂均有很好的亲水性,蛋白质的回收率分别在97%和99%以上,并有良好的机械强度和化学稳定性。  
        关键词：颗粒单分散微球;表面亲水性树脂;HPLC填料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郑俊荣,何谷峰,杨春和,王荣秋,黄兰,李永舫
        2000(5): 644-648.
        摘要： 设计了一种合成烷基取代聚对苯撑乙烯（PPV）衍生物的新方法,合成了一种新的烷基取代PPV-聚（2-甲基-5-十二烷基对苯撑乙烯）,并用NMR、IR、GPC、元素分析等方法对化合物进行了表征与鉴定,同时,测试了化合物的热学性质、紫外可见吸收和光致荧肖性质,发现化合物的玻璃化温度和第一分解温度随着共轭程度的增加而升高；化合物的THF稀溶液的光致荧光相对量子产率随共轭程度的降低而增加。  
        关键词：烷基取代聚对苯撑乙烯;合成路线;玻璃化轩变温度;紫外可见吸收光谱;光致荧光相对量子产率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄启谷,祝方明,伍青,林尚安
        2000(5): 649-653.
        摘要： 用n5-五甲基环戊二烯基三苄基钛/改性甲基铝氧烷（Cp*Ti(OBz）3/mMAO)催化剂对苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚合进行了研究,考察了外加三异丁基铝（TIBA）,1-丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响,发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值,[TIBA]=26mmol/L时催化活性最大,达到12.2kgP/gTih；催化活性随1-丁烯预聚时间延长而降低；苯乙烯的深度较低时,催化活性随其浓度增大而增大,但当苯乙烯的浓度大于4.18mol/L时,催化活性变化不明显,对嵌段共聚物用丁酮,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS-b-PB,占共聚合产物的21.0～41.3wt%,对嵌段共聚物用3CNMR,DSC,WAXD和FTIR等手段进行了表征。  
        关键词：茂钛金属催化剂;共聚合;间规聚苯乙烯-b-聚1-丁烯嵌段共聚物;结构表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张青岭,杜滨阳,何天白
        2000(5): 654-658.
        摘要： 首先通过极稀溶液滴膜的方法得到了聚苯乙烯的单链颗粒,之后,采用稍深溶液得到了既有单链聚苯乙烯颗粒又有多链（上千根）聚苯乙烯颗粒的样品,力调制技术显示单链聚苯乙烯颗粒比多链聚苯乙烯颗粒软；另一方面,对多链聚苯乙烯颗粒和聚苯乙烯本体的纳米压印实验结果表明二者的模量是近似的,因此,可以得出单链聚苯乙烯颗粒比本体聚苯乙烯软,这说明存在于聚苯乙烯单链颗粒中的分子链内的缠结点密度不如存在于人本体中的分子链间的缠结点密度大。  
        关键词：聚苯乙烯单链颗粒;扫描探针技术;力学响应;力调制;纳米压印   
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        发布时间：2021-03-19
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