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    2000 年 第 卷 6 期

      研究论文

    • 翟茂林,哈鸿飞,吉井文男,幕内惠三
      2000(6): 663-667.
      摘要: 采用辐射技术合成了K-型卡拉胶 (KC) /聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)共混水凝胶 ,研究了天然高分子KC、单体N-乙烯基吡咯烷酮 (N-VP)、交联剂二甲基丙烯酸十四甘醇酯 (14G) ,辐照剂量以及剂量率等对辐射合成的KC/PVP共混水凝胶性质的影响 .实验发现 ,KC与适当比例的N-VP共混后在一定剂量范围内辐照可得到高强度、高溶胀行为的KC/PVP共混水凝胶 ,随着共混凝胶内KC含量的相对增加 ,凝胶强度及溶胀性的能均显著提高 ,但合成该共混凝胶的最佳剂量却相对提前 ;加入14G后降低了KC/PVP共混凝胶辐射合成最佳剂量 ,同时使KC/PVP共混凝胶的强度进一步提高 ;剂量、剂量率对KC/PVP共混凝胶的性质亦有很大的影响 .分析表明 ,KC与N VP共混后 ,在较低剂量下KC的降解被抑制 ,从而获得一种由物理交联的KC和化学交联的PVP形成的互穿网络 (IPN)凝胶.  
      关键词:K型卡拉胶(KC);N乙烯基吡咯烷酮(NVP);共混水凝胶;凝胶强度;溶胀行为;辐射合成   
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      发布时间:2021-03-19
    • 陈克权,钱瑛,李德生,张永福,殷雪萌
      2000(6): 668-671.
      摘要: 研究了香精与乙烯 /醋酸乙烯共聚物粒子之间的界面行为 ,以便为香型母粒的制备提供必要的理论依据 .利用傅立叶变换红外光谱、表面张力、接触角及比表面面积等测定手段 ,分析了香精与载体之间的吸附类型和润湿作用 .并通过一系列吸附实验 ,讨论了配料比、温度、压力、搅拌等工艺条件对吸附量的影响 .结果表明 ,香精在乙烯 /醋酸乙烯共聚物粒子表面的吸附为物理吸附 ;香精无法完全润湿载体粒子表面 ,但可以对其形成部分浸润 ;提高温度、压力、搅拌速度可以增加吸附量 ,而延长吸附时间对增加吸附量贡献不大  
      关键词:香精;乙烯/醋酸乙烯共聚物;界面行为;吸附;浸润   
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    • 陈英才,罗孟波,许健民,宋栩冰
      2000(6): 672-675.
      摘要: 基于旋转异构态近似模型 ,用半经验势函数计算了聚氧乙烯 (POE)链在三级相互作用下构象能 ,并用三级相互作用近似下的统计权重矩阵方法计算了POE链的特征比、偶极矩比等构象性质 .结果表明 ,当考虑了三级相互作用时 ,计算结果和实验值符合得比较好 ,与由二级相互作用近似得到的结果相比 ,在很大程度上得到了改善  
      关键词:聚氧乙烯链;三级相互作用近似;旋转异构态;构象性质   
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    • 王漓江,蹇锡高,刘彦军,王锦艳
      2000(6): 676-680.
      摘要: 合成了一种新型聚合单体 1 甲基 4,5 二 (4 氯代苯甲酰基 )环己烯 ,并与 4 (3 ,5 二甲基 4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮单体经亲核取代反应 ,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚酮聚合物 .用FT IR、1H NMR、DSC、X 射线衍射等方法对聚合物进行了表征 ,并研究了聚合物的溶解性能 .结果表明 ,聚合物是一种具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物 .聚合物含有不饱和双键结构 ,是一种反应性高分子  
      关键词:聚芳醚酮;环己烯结构;杂环聚合物;反应性高分子;合成   
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    • 姜勇,丁恩勇,黎国康
      2000(6): 681-687.
      摘要: 以刚性的二醋酸纤维素 (CDA)链为骨架 ,接枝上聚乙二醇 (PEG)柔性链段 ,可得到一种具有固固相变性能的网状储能材料 .利用该材料的PEG支链从结晶态到无定形态间的相转变 ,可以实现储能和释能的目的 .具体研究了PEG的百分含量及PEG的分子量对材料储能性能的影响 .研究结果表明 ,通过改变PEG的百分含量与PEG的分子量 ,可以得到不同相变焓和不同相变温度的材料  
      关键词:聚乙二醇;二醋酸纤维素;固固相变;储热材料;热性能   
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    • 王爱勤,周金芳,俞贤达
      2000(6): 688-691.
      摘要: 在均相反应条件下 ,完全脱乙酰化的壳聚糖与ZnSO4 进行配位反应 .用元素分析、IR、固体13 C NMR、UV vis、TGA和X 衍射等表征方法研究了Zn(Ⅱ )与壳聚糖所形成配位聚合物的组成和结构 .在pH =7时 ,一个Zn(Ⅱ )与二个壳聚糖重复单元中的氨基和仲羟基进行了配位.  
      关键词:壳聚糖;Zn(Ⅱ)配合物;结构表征   
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    • 张玉清,范志强
      2000(6): 692-695.
      摘要: 用IR、DSC、NMR分析了聚丙烯催化合金中乙丙共聚物的微结构 ,发现在一定条件下合成的乙丙共聚物主要由两部分组成 :无规乙丙共聚物和各种不同序列长度的乙丙嵌段物组成 .加上丙烯均聚物 ,聚丙烯催化合金是一种具有多分散性结构的混合物 .这种特殊的结构是聚丙烯催化合金具有高抗冲性的主要原因  
      关键词:聚丙烯催化合金;共混物;乙丙共聚物;反应器共混物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李玉斌,陈晓农,张洋,焦书科
      2000(6): 696-700.
      摘要: 利用环戊二烯 (CPD)在常温下自动二聚形成双环戊二烯 (DCPD)、在高温下DCPD又可解聚成CDD的热可逆Diels Alder反应 ,合成了DCPD二羧酸衍生物 ,并将其引作聚氯乙烯 (PVC)的共价交联 ,研究了交联剂种类和用量对交联程度、力学性能和流动特性的影响及交联产物的热可逆转化行为 ,制得了力学性能和耐热性均有所提高的热可逆共价交联PVC  
      关键词:热可逆共价交联;双环戊二烯二羧酸衍生物;解交联反应;力学性能   
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      发布时间:2021-03-19
    • 徐祖顺,易昌凤,程时远,封麟先,吴奇
      2000(6): 701-706.
      摘要: 采用核磁共振 (NMR)、动态激光光散射 (DLS)、透射电子显微镜 (TEM )等方法研究了规整性聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质 ,研究表明两亲接枝共聚物在选择性溶剂中可形成球状胶束 ,溶液的浓度、温度和聚合物结构等因素影响其胶束的大小、形态  
      关键词:两亲共聚物;聚合物溶液;接枝共聚物;大分子单体;性质   
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      发布时间:2021-03-19
    • 李育英,刘琛阳,孙逊,何嘉松
      2000(6): 707-710.
      摘要: 研究了茂金属催化的高密度聚乙烯 (mPEO)和传统工艺生产的低密度聚乙烯 (LDPE)共混体系液 液相分离行为 .用DSC测试了共混体系在两种聚乙烯熔点之间的等温结晶动力学 ,发现共混体系经过 150℃培养 ,其等温结晶速率明显增快 .在排除成核作用和共结晶的影响后 ,表明上述结果是由于聚乙烯共混体系在熔融态发生了液 液相分离引起的 .从而为聚乙烯共混体系液 液相分离的存在提供了新证据.  
      关键词:茂金属聚乙烯;共混体系;液液相分离   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刁开盛,石秀丽,潘平来,袁国卿,张敬畅
      2000(6): 711-714.
      摘要: 合成了一种新的含有S、O未配位原子的高分子顺二羰基铑配合物 ,用IR和XPS数据研究了其分子内羰基取代反应 ,结果表明在遇热且无CO保护下S、O与铑形成的弱的S→Rh、O→Rh键可取代强的Rh→Cπ键 ,形成稳定的四配位结构 ,从而保护了铑不因末端羰基脱落而分解 ,提高了它的稳定性 ;其分子内取代反应是可逆的 ,在CO气氛下该结构又能够回复到二配位结构.  
      关键词:铑配合物;正方平面;分子内取代   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘明,李小宁,吴刚
      2000(6): 715-721.
      摘要: 对不同纺速下制得的聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)初生纤维进行了冷拉伸、定长热处理和热拉伸等后处理 .通过WAXS、DSC等测试研究了纤维中结构变化与后处理条件之间的关系 .结果表明 ,较低纺速下所制得的无定形初生纤维在低于Tg 温度下的冷拉伸时发生了应力诱导结晶 ,纤维中生成了α晶体 .同样的初生纤维在定长热处理过程中直至 2 0 0℃仍保持无定形结构 .这些结果说明施加应力相对于升高温度对于α晶体的生成更为重要 .而热拉伸样品中结晶结构的形成与初生纤维的结构有很大关系 ,低纺速下无定形初生纤维在热拉伸后形成α晶体 ,而高纺速下主要含有 β晶体的初生纤维经热拉伸后 β晶体会部分转变为α晶体 ,且 β晶转变为α晶的难易程度取决于初生纤维中 β晶的完善程度 ,初生纤维中 β晶越完善 ,热拉伸时 β晶体越不易转变为α晶体  
      关键词:聚萘二甲酸乙二酯纤维;后处理;结构变化   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张发军,刘结平,傅强,何天白
      2000(6): 722-726.
      摘要: 本工作用DSC方法对三种不同支化度的茂金属短链支化聚乙烯的等温、非等温结晶行为进行了研究 .样品为乙烯和己烯-1的共聚物 ,短支链主要为正丁基 ,分子量Mw=20,000 ,Mw/Mn3数目)分别为1.6、10.4、40.实验结果表明 ,茂金属短链支化聚乙烯结晶方式Ⅰ-Ⅱ转变温度随支化度增加而降低 ,分别为119.8℃、115.9℃、113.3℃ ;同时支链的存在降低了二次成核速率 ,增大了方式Ⅰ的结晶范围 ,总的结晶速度随支化度增大而减小.  
      关键词:茂金属聚乙烯;等温结晶动力学;非等温结晶动力学;DSC;结晶方式ⅠⅡ转变   
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    • 马军,冯予星,雷昌纯,朱玉俊
      2000(6): 727-731.
      摘要: 通过DSC、DMA、TEM及SEM研究了三元乙丙橡胶 /尼龙 (EPDM /PA)共混物结构与性能 ,按照各级结构形态的特点 ,可大致分为三个层次的结构 :初级结构即氯化聚乙烯 (CPE)锚入或镶嵌在PA中形成分散相颗粒中的结构 ;中级结构指分散颗粒在基体中的采取的微纤状形态 ;高级结构是外力作用下共混物形成的由一定数量微纤组成的可传递应力的聚集体结构 .这种多层次结构决定了共混体系兼具EPDM与PA的优点 ,综合性能优异 .物理机械性能及热氧老化性能比较表明 ,PA改性的EPDM是理想的高性能弹性体  
      关键词:三元乙丙橡胶;聚合物共混物;结构;性能;热撕裂   
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      发布时间:2021-03-19
    • 汪剑炜,董炎明,李旭升
      2000(6): 732-735.
      摘要: 通过壳聚糖乙酰化法制备了不同脱乙酰度的壳聚糖 ,并研究了脱乙酰度这一结构因素对壳聚糖溶致液晶性的影响 .观察到脱乙酰度为 5 0 %左右时 ,壳聚糖在水中和二氯乙酸中的溶致液晶临界浓度最高 .壳聚糖在水中的溶致液晶临界浓度远低于在二氯乙酸中的临界浓度 .  
      关键词:壳聚糖;脱乙酰度;溶致液晶;临界浓度;水溶性   
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      发布时间:2021-03-19
    • 吕群,翁志学,黄志明,周树学
      2000(6): 736-740.
      摘要: 研究了偏氯乙烯 丙烯腈 (VDC-AN)悬浮共聚体系中AN的水溶性对单体相组成和树脂组成的影响 .结果表明 :由于AN部分地溶于水 ,使有机相AN的含量降低 ,导致共聚树脂的组成明显地不同于本体聚合模型的计算预测值 .为了准确地计算预测VD- AN共聚树脂的组成 ,本文假设溶于水的AN向有机相迁移的速度比聚合反应速度快得多 ,AN在两相的溶解分配近似为平衡态 .计算中先用描述AN在VDC/水系统中溶解分配的Marker式校正有机相AN的含量 ,然后根据校正后的AN含量用Mayo-Lewis式计算预测VDC-AN悬浮共聚物的组成 ,计算中有关的竞聚率值取自于文献中本体聚合的值 .计算结果与实验值一致.  
      关键词:偏氯乙烯;丙烯腈;悬浮共聚;共聚树脂的组成   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张南燕,陈立班,杨淑英,余爱芳,何树杰
      2000(6): 741-745.
      摘要: 由CO2 氧化环己烯 (CHO)配位催化共聚制得高Tg 的脂肪族聚碳酸亚环己基酯 ,并用IR、NMR和DSC等进行了表征 ,用TG对聚合物的热稳定性进行分析 .加入环氧丙烷 (PO)三元共聚并分析PO/CHO摩尔比对Tg 的影响 .加入异氰酸苯酯有提高产物特性粘数的作用  
      关键词:二氧化碳;氧化环己烯;环氧丙烷;共聚反应;玻璃化转变温度;热稳定性   
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    • 由英才,朱常英,焦京亮,沈忻
      2000(6): 746-750.
      摘要: 以淀粉为接枝骨架 ,DL-丙交酯为接枝单体 ,在无水LiCl存在下 ,合成了淀粉/DL 丙交酯接枝共聚物 .研究了接枝反应的投料比、反应时间、反应温度对单体转化率 (C% )、接枝率 (G% )和接枝效率 (GE% )的影响 .当DL-丙交酯与淀粉结构单元的摩尔比为 10∶1,反应温度为 80~ 85℃ ,反应时间为 4h ,C% ,G%和GE%可分别达到 37.3 %、179.7%和 68.0 % .用差示扫描量热 (DSC)分析仪、红外光谱仪和X-射线衍射仪对合成的接枝共聚物进行了表征 ,结果表明 ,淀粉和DL-丙交酯反应生成了淀粉 /DL-丙交酯接枝共聚物 .防水实验结果表明 ,该产物在给定条件下可使纸板的吸水率由41.1%降低到1.0% .降解实验表明该接枝共聚物能够被酸、碱及微生物完全降解.  
      关键词:淀粉;DL丙交酯;接枝共聚;生物降解   
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    • 吴琼,孙素琴,余海虎,陈新滋,陈国强
      2000(6): 751-756.
      摘要: 聚羟基脂肪酸酯 (Polyhydroxyalkanoate,PHA)是一类由许多细菌合成的、结构多变的能量和碳源的储藏物质 .为了得到能合成新型PHA的菌种 ,或得到能在便宜简单碳源上合成PHA的菌种 ,以我们实验室开发的傅立叶红外 (FT-IR)细胞无损检测技术和常规气相色谱 (GC)法对全国各地的采集的不同样品中分离的菌种进行了筛选 .往往在不同的地理环境中 ,筛选出的菌株所合成的PHA的单体组成不同 ,有的以含四个或五个碳原子的短链单体PHA(Short chain lengthPHA ,sclPHA)为主 ,有的以含六个到十六个碳原子的中长链单体PHA(Medium chain lengthPHA ,mclPHA)为主 .在我们以六种底物为碳源培养的 371株形态不一的菌株中 ,有40%的菌可以合成PHA ,而其中许多可以同时合成PHB与中长链PHA共混的聚合物 .本研究为进行PHA研究的高分子同行提供了寻找能合成PHA的微生物菌种的依据.  
      关键词:聚羟基脂肪酸酯(PHA);聚羟基丁酸酯(PHB);傅立叶红外(FTIR)   
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    • 奚红霞,李忠,梁兆熙
      2000(6): 757-762.
      摘要: 以γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷 (KH560)作中间体,用溶胶-凝胶(Sol-Gel)法合成了含对硝基偶氮苯胺 (DO3)生色团的新型键合型有机/无机复合非线性光学(NLO)材料 ,在这种有机生色团与无机玻璃键合形成的交联网络结构中 ,无机玻璃的刚性三维结构和优良的高温稳定性能有效抑制NLO生色团的极化松弛 .二次谐波信号(SHG)测量表明,合成的键合型聚合物膜的二阶非线性光学系数(d33)值达5.79×10-7esu,NLO稳定性也较好;在室温下放置90天后,其d33值能维持初始值的93.5%;在100℃下放置300min后 ,其d33值仍能维持初始值的60%.  
      关键词:溶胶凝胶法;有机/无机复合非线性光学材料;聚合物膜;极化松弛;生色团   
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    • 李俊,史向阳,吴世康
      2000(6): 763-767.
      摘要: 合成了多种不同配比的N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAM )与丙烯酰胺 (AM)的共聚物 .用荧光探针法研究了共聚物溶液荧光光谱随温度升高而引起的变化 .研究表明 :共聚物的最低临界溶液温度 (LCST)取决于AM与NIPAM的组成比 .AM的比例越大 .LCST就越高 ,且有较好的正比关系 .通过以共价键连接于共聚物的荧光探针法 (标记法 )和以小分子探针混入共聚物水溶液的方法(混入法 )测定上述体系LCST的结果比较 ,发现标记探针法具有较高的灵敏度 ,更适宜用来研究共聚物水相体系的相变问题.  
      关键词:N异丙基丙烯酰胺共聚物;LCST;微环境;构象转变;荧光探针   
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      发布时间:2021-03-19
    • 柯毓才,王玲,漆宗能
      2000(6): 768-773.
      摘要: 采用X-射线衍射仪、透射电镜(TEM )研究了混合条件 ,即混合温度和时间 ,对环氧/16-烷基胺有机蒙脱土体系在固化前的混合物以及加入固化剂、促进剂固化后有机土的插层与剥离行为的影响 .同时采用拉伸试验机、冲击试验机和热机械分析仪测定了插层与剥离型纳米复合材料的物理力学性能 .从X-射线衍射看出 ,有机土很容易在混合过程被环氧所插层.混合物经固化后可以形成插层型或剥离型纳米复合材料.存在一个混合温度-时间-插层剥离转变的3-T图.只有在一定的混合条件的区域内才能形成剥离型纳米复合材料 .剥离型比插层型纳米复合材料具有较高的力学性能.  
      关键词:环氧树脂;有机蒙脱土;纳米复合材料;混合温度时间插层剥离转变3T图   
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      发布时间:2021-03-19
    • 谢美然,伍青,林尚安
      2000(6): 774-778.
      摘要: 采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛 [Cp*Ti(OAllyl)3]与改性甲基铝氧烷 (mMAO)组成新型催化体系进行乙烯/丙烯共聚合,考察了助催化剂(mMAO)中TMA含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性及产物分子量的影响 ,研究其变化规律 .结果表明 ,Cp*Ti(OAllyl)3/mMAO催化体系中钛的价态分布为Ti(Ⅳ)时对共聚合更为有利 ,制得了乙烯/丙烯无规共聚物弹性体.  
      关键词:单茂钛催化剂;甲基铝氧烷;乙烯/丙烯共聚合   
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      发布时间:2021-03-19
    • 谢美然,伍青,林尚安
      2000(6): 779-782.
      摘要: 用13C-NMR测定了由单茂基钛化合物/mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7.91±0.06 ,r2=0.135±0.03 ,其乘积r1r2≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与13C-NMR测定值相近 ,即r1=7.94,r2=0.134,其乘积r1r2=104.这表明共聚物是立构无规的 .共聚物经溶剂萃取后 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同 .乙醚可溶级分中丙烯链段稍长 ,而己烷可溶级分中乙烯链段稍长  
      关键词:茂金属催化剂;乙烯/丙烯共聚物;13CNMR分析;序列分布;竞聚率   
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      发布时间:2021-03-19
    • 谢美然,伍青,林尚安
      2000(6): 783-787.
      摘要: 采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛[Cp*Ti(OAllyl)3]与改性甲基铝氧烷(mMAO)组成催化体系制备乙我、烯/丙烯共聚物,红外分析显示,乙醚可溶和已烷可溶两个级分的化学结构几乎相同,GPC测试结果表明共聚物分子量高,分子量分布窄,X-射线衍射分析,大多数样品的图谱为宽的弥散峰,表明它们是无规共聚物;只有当乙烯含量很高时,样品的谱图才有较为尖锐的结晶峰,结晶度不高,经热分析(DSC、TG),大多数样品没有出现明显的熔点,只有当乙烯含量很高时才显示出熔点 共聚物的热稳定性较高DMA分析表明,共聚物样品中乙烯含量多的,其储能模量(E’)大一些;共聚物的玻璃化转变温度随着丙烯链节的增多而升高。  
      关键词:茂金属催化剂;乙烯/丙烯共聚物;结构分析   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 王立,潘杰,计兵,封麟先
      2000(6): 788-790.
      关键词:热开环聚合;二茂铁基聚二甲基硅烷;四氰基乙烯;电荷转移络合物   
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      发布时间:2021-03-19
    • 朱明,唐国翌,李昱峰,陈锡花
      2000(6): 791-794.
      摘要: 聚酰亚胺(Kapton)薄膜在经过1MvV、1.5MeV、2MeV的He+离子注入后,表面硬度和耐磨性能发生了很大的变化,测试结果表明随着注入He+离子能量的提高,薄膜的表面硬度随之增大,且均大于示注入的样品;样品最佳耐弃权票性能并不出现在最高注入能量下,而是在一中等能量下获得,通过X-射线光电子能谱(XPS)实验得出注入He+离子后的薄膜表面层中O、N原子含量降低,形成以苯环为主的三维立体网状结构。  
      关键词:硬度;耐磨性能;XPS;离子注入;聚酰亚胺   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘国栋,杨丽庭,王广德,李燕芳,高俊刚
      2000(6): 795-799.
      摘要: 改进了关于聚合物二元共混物拉伸强度混合规则的模型,保留了原模型中分别表征共混物界面和相结构对共混物拉伸强度产生影响的两个因子F和M.用此厝型处理了三个共混体系的拉伸强度数据,反算出共混体系的界面引度因子F和相结构绐度因子M,结果表明,该改进模型的预测值与实验结果相符程度与原式几无差别,但使F和M的物理意义更为明确、合量,其相关系数也有所增大。  
      关键词:二元共混物;拉伸强度;混合规测   
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      发布时间:2021-03-19
    • 张秋瑾,林伟信,陈群
      2000(6): 800-804.
      关键词:乙烯-乙烯醇共聚物;氢键相互作用;链结构;固体离分辨核磁共振   
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      发布时间:2021-03-19
    • 刘万军,沈静姝,王茁,卢凤才,徐懋
      2000(6): 805-807.
      关键词:聚苯基单醚喹噁啉;形变机理;银纹化;剪切屈服   
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      发布时间:2021-03-19
    • 杨海军,和亚宁,王晓工,周其庠
      2000(6): 808-811.
      关键词:光动力高分子;官能度;表面起伏光栅;环氧树脂;偶氮聚合物   
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      发布时间:2021-03-19
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