最新刊期
      2001 年 第 卷 3 期

        研究论文

      • 秦东奇,丘坤元
        2001(3): 281-287.
        摘要： 原子转移自由基聚合 (ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径 ,可以实现多种单体的活性自由基聚合 .反向原子转移自由基聚合 (ReverseATRP)的概念始提出于 1995年 ,是对传统ATRP的改进和拓展 .近年来关于此体系的引发剂的拓展、过渡金属及单体的适用性都得到了很大发展 .本文简要综述了我们研究组在反向原子转移自由基聚合方面的研究进展  
        关键词：活性自由基聚合;引发转移终止剂;反向原子转移自由基聚合;进展   
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        发布时间：2021-03-19
      • 庄荣传,陈昊鸿,林建,叶剑良,邹友思
        2001(3): 288-292.
        摘要： 研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成 .首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数较小的均聚物PMMA、PBMA、PEMA、PEA、PBA、PMA、PSt,多分散性系数一般小于 1.30 .在相同的条件下 ,甲基丙烯酸酯类的聚合速度最快 ,苯乙烯其次 ,丙烯酸酯类最慢 .用末端带有双硫酯基团的PSt、PBMA、PBA为链转移剂 ,加入多种第二单体聚合得到实测分子量与理论分子量接近 ,且多分散性系数较小的两嵌段聚合物 .在链转移剂和引发剂的比例为 3∶1～ 6∶1的范围内 ,聚苯乙烯同样可以作为第一嵌段得到和其它酯类单体的两嵌段聚合物 .1H-NMR方法证明了聚合物的末端带有双硫酯基团 .嵌段聚合时必须加入微量的自由基引发剂以形成大分子自由基 ,达到较好的控制聚合效果.  
        关键词：嵌段聚合;活性自由基聚合;双硫酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓建国,彭宇行
        2001(3): 293-298.
        摘要： 研究了三甲基硅化合物 ,主要是三甲基硅酯和三甲基硅氯化物 (TMSCI)与路易斯酸所形成的复合引发体系引发聚合 ,1,3 戊二烯 (PD)的聚合反应行为 ,考察了引发体系引发PD聚合所得聚合物的产率 ,分子量及分子量分布 ,聚合反应速率和聚合反应机理等 ;研究了多种给电体———醚、酮对聚合反应的影响  
        关键词：1;3戊二烯;引发体系;三氟甲基磺酸三甲基硅酯;三甲基氯硅烷;阳离子聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宁超峰,何春清,张明,胡春圃,王波,王少阶
        2001(3): 299-305.
        摘要： 用正电子湮没谱研究了两类分别由聚己二酸丁二醇酯多元醇和聚ε 己内酯多元醇合成的线型聚酯型聚氨酯 (PBU和PCU)在 140～ 360K温度范围内的结构转变和自由体积特性 .研究结果表明 ,两类聚氨酯(PU)在 140～ 36 0K温度范围内 ,都存在三个转变点 ,其中较低温度的转变 (约 2 0 0K)对应于PU中软段的玻璃化转变温度 (Tg) ,2 75K处的转变可能与样品吸附少量水分有关 ,较高温度的转变 (约 310K) ,对于PBU而言对应于软段结晶的熔点 ,而对于PCU则与在无序的硬段中混入一定量的软段后形成的相容区的Tg 有关 .当温度低于PU软段的Tg 时 ,两类PU的自由体积尺寸和浓度都随温度升高而增大 .当温度高于软段的Tg 但低于275K时 ,自由体积尺寸较快地增加 ,而自由体积浓度保持不变 .温度高于275K并低于软段的熔点或硬段 软段相容区的Tg时 ,自由体积尺寸增加速度最快 ,自由体积浓度却保持同样的数值 .当温度进一步升高时 ,自由体积尺寸和浓度都随温度增大而增加 .最后研究了这两类PU的自由体积分布与温度的关系 .所有这些实验现象均与大分子链的运动有关 ,并与通过DSC和WAXD表征的材料的形态一致.  
        关键词：线型聚酯型聚氨酯;正电子湮没谱;微观结构;自由体积;结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡永生,陶勇,胡春圃
        2001(3): 306-310.
        摘要： 以不同组成的蓖麻油和二官能度聚醚多元醇 (GE-210 )等原料合成了聚氨酯脲 (PUU)水分散液 ,研究了蓖麻油GE-210的组成对PUU膜结构与性能的影响 .结果表明 ,由GE-210合成的PUU虽软硬段间存在一定的相容性 ,但其中脲羰基的氢键化程度高 ,硬段形成较好的有序结构 ,导致PUU膜具有较高的拉伸强度及断裂伸长率 ,但弹性模量和硬度下降 .在蓖麻油合成的PUU中脲羰基的氢键化程度及硬段有序结构均受到化学交联结构的抑制 ,故PUU膜的拉伸强度和断裂伸长率降低 ,但弹性模量及硬度较高 .由蓖麻油与GE-210在一定的组成范围内合成的PUU膜 ,具有优良的综合平衡的力学性能 ,后者与材料的结构形态相符.  
        关键词：蓖麻油;聚醚多元醇;聚氨酯脲;水分散液;形态;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董炎明,王勉,吴玉松,阮永红
        2001(3): 311-315.
        摘要： 通过控制不同反应时间和邻苯二甲酸酐/壳聚糖的摩尔比制备不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PHCS) .用FTIR研究了反应机理和产物结构 ,观察到PHCS含两类取代即酰胺酸取代和酰亚胺取代.反应时间较短时主要为前者 ,取代度表示为DS1;反应时间较长时主要为后者 ,取代度表示为DS2.对PHCS在二氯乙酸(DCA)中的液晶行为观察 ,结果表明,PHCS的临界浓度随DS1的增加而显著增加.DS1对PHCS临界浓度的影响明显大于DS2 的影响 .基本上为酰胺酸取代的PHCS的临界浓度高于溶解度,以至于观察不到.  
        关键词：壳聚糖;邻苯而甲酰化壳聚糖;合成;溶致液晶;临界浓度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁才根,胡春圃,徐旭东,张勤来,胡庆华
        2001(3): 316-319.
        摘要： 分别通过气相色谱法测定了全氟甲基乙烯基醚 (PMVE)与偏氟乙烯 (VDF)以及PMVE与四氟乙烯(TFE)二元乳液共聚反应中的气相单体组成和共聚物组成 ,然后用非线性回归法 (RREVM )计算得TFE PMVE及VDF PMVE乳液共聚合反应的表观竞聚率分别为γTFE=3.89和γPMVE=0.05以及γVDF=1.06和γPMVE=0.11.结合已经测定的TFE/VDF二元乳液共聚的表观竞聚率 ,计算了由VDF/TFE/PMVE三元乳液共聚合反应合成的共聚物组成 ,后者与由19F-NMR实测的共聚物组成吻合.  
        关键词：乳液共聚;表观竞聚率;偏氟乙烯;四氟乙烯;全氟甲基乙烯基醚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 鹿秀山,郝广杰,郭天瑛,宋谋道,张邦华
        2001(3): 320-324.
        摘要： 本文合成了单官能团小分子物质封端的脂肪族水性聚氨酯预聚物 ,通过考察预聚物加水乳化过程中粘度及电导率的变化 ,研究了其相转变行为 .实验结果表明 ,随着软段分子量升高 ,体系的相转变点后延 ;聚酯体系的相转变比聚醚体系的相转变发生得早 ;[NCO]/ [OH]值越接近1,体系的粘度就越高 ,相转变发生所需的水含量也越高 ;羧基含量及中和度也会对分散体系的相转变产生影响 .通过选择合适的条件 ,可以实现对乳化过程的优化.  
        关键词：水性聚氨酯;脂肪族;预聚物;相转变   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马继盛,漆宗能,张树范
        2001(3): 325-328.
        摘要： 采用插层聚合法合成了综合力学性能优异的聚氨酯/蒙脱土纳米复合材料.X-射线衍射结果表明 ,蒙脱土以平均层间距不小于4.5nm的宽分布分散在聚氨酯基体中.加入7.5wt%左右的蒙脱土 ,复合材料的拉伸强度高于纯PU基体的2倍 ,断裂伸长率则高于纯PU基体的4倍以上.TGA分析表明,聚氨酯/蒙脱土纳米复合材料的热稳定性略有提高.  
        关键词：纳米复合材料;聚氨酯;蒙脱土;插层聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高青雨,张玉娟,俞贤达
        2001(3): 329-332.
        摘要： 由N 乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸 β 羟基丙酯共聚物 /聚 (丙烯酸 )所得的互穿网络水凝胶P(NVP co β HPA) /PAA具有温度及pH双重敏感特性 .在酸性条件下 ,由于P(NVP)与PAA间络合作用 ,随温度升高迅速退胀 ;在碱性条件下 ,凝胶的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率 ,且随温度的升高而逐渐增大.  
        关键词：N乙烯基吡咯烷酮;丙烯酸β羟基丙酯;刺激响应性;互穿聚合物网络;水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 史辰君,张一烽,沈之荃
        2001(3): 333-337.
        摘要： 采用La(naph) 3 (n Bu) 2 Mg THF三元稀土催化剂合成反 1,4 含量达 96 %的高反式聚丁二烯 .详细考察了催化剂组份的摩尔比 (Mg/La ,Mg/THF) ,不同稀土元素和聚合反应条件对丁二烯反式聚合反应的影响 .初步研究聚合反应动力学 ,表明聚合反应速率与单体浓度呈一级动力学关系.  
        关键词：环烷酸镧;高反式聚丁二烯;正丁基镁   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张立峰,郭宝华,张增民
        2001(3): 338-341.
        摘要： 通过马来酸酐 (MAH)和乙酸乙烯酯 (VAc)固相共聚接枝聚丙烯 (PP) ,在二者的投料摩尔比接近 1:1时 ,得到了高接枝率的多官能团功能化的PP .反应的机理是两单体摩尔比接近 1:1时容易形成较为稳定的过渡态 ,从而两者的共聚活性大大增加 ,接枝率大大提高 ,同时抑制了接枝产品熔体流动指数的增加 .这种含有多种官能团 (酸酐官能团和酯基官能团 )的极性PP对于拓展PP的应用范围 ,促进PP本身及其共混合金材料的功能化和高性能化有着重要的意义  
        关键词：固相接枝;多官能团聚丙烯;双单体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 义建军,于鹏,许学翔,赵伟,景振华
        2001(3): 342-346.
        摘要： 制备了含二元芳香酚类配体 [O ,O]的茂型钛配合物 [O ,O]CpTiCl,并通过元素分析、IR、1 H NMR表征了其组成与结构 .结果表明 ,二元芳香酚类配体中两个O原子同时与金属中心原子Ti相连 ,形成环状结构 .研究表明 ,茂型钛配合物 [O ,O]CpTiCl在助催化剂甲基铝氧烷 (MAO)作用下 ,于 30℃、10 1×105 Pa乙烯压力下即可催化乙烯聚合 ,并显示较高的活性 ,远高于未引入配体 [O ,O]的CpTiCl3的活性 ,并且[O ,O]CpTiCl的催化活性依非茂酚类配体中芳香环的增大而下降(C6H4O2)>(C12H8O2)>(C20H12O2).此外 ,[O ,O]CpTiCl/MAO体系催化活性随铝/钛比的增加呈上升而后衰减型 ,当铝 钛比为500到3000之间时活性最高 ,所得聚乙烯具有双峰分布特征 ,其重均分子量Mw=12.5×104,分子量分布为Mw/Mn=7.4.  
        关键词：二元酚;茂配合物;钛配合物;烯烃聚合物;催化剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢晓峰,范星河
        2001(3): 347-350.
        摘要： 用自由基聚合法合成了大分子单体聚N-乙烯甲酰胺和功能高分子微球.用GPC、分光光度仪和扫描电子显微镜等对合成的聚合物进行了表征 .研究结果表明 ,大分子单体聚N-乙烯甲酰胺和功能高分子微球具有明显的热敏性特性 ,且合成的功能高分子微球具有单分散性 ,粒径在1～5μm之间.  
        关键词：热敏性聚合物;单分散性;功能高分子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高长有,胡小红,管建均,李安,沈家骢
        2001(3): 351-356.
        摘要： 采用自制的模具 ,利用热致相分离 (TIPS)的原理制备了聚氨酯 (PU)多孔膜 ,并重点研究了聚合物浓度对多孔膜的表面形貌、孔度大小、孔隙率和透湿率的影响 .在不同的聚合物浓度条件下制备的PU多孔膜的共同特征是底面 (与成膜平台接触面 )光滑平整 ,孔洞尺寸较小 ,为纳米级 ;而表面 (与空气接触的自由面 )的形貌结构较为复杂 ,但都有明显的孔洞出现 ,且孔洞的尺度大于底面 ,在微米级以上 .聚氨酯 1,4 二氧六环 (DO)形成的是上临界共溶温度 (UCST)体系 ,在发生相分离后底面与表面粗化时间的不同是导致形貌结构差异的主要原因 .改变冷台温度或调整DO H2 O的比例也会对PU多孔膜的孔度大小和形貌结构产生明显的影响  
        关键词：聚氨酯;热致相分离;多孔膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 卢江,梁晖,黎宝恩,张伟
        2001(3): 357-360.
        摘要： 在-40℃下,CH2Cl2中以α 氯代乙苯为引发剂 ,Ti(OiPr)4 TiCl4复合物 (摩尔比为1/3)为Lewis酸活化剂、nBu4NCl存在下先进行 β 蒎烯的活性聚合 ,30min后当单体转化率接近 100%时 ,加入苯乙烯引发其活性聚合 .在苯乙烯低转化率 (15%左右 )下终止反应 ,得到由3～5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的聚 β 蒎烯大分子引发剂.1H-NMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数接近1(1.1).大分子引发剂与Ti(OiPr)4 TiCl4复合后,CH2Cl2中-40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合 ,获得 β 蒎烯 苯乙烯嵌段共聚物 ;与氯化亚铜(CuCl)/2 ,2′-联二吡啶 (bipy)复合 ,组成原子转移自由基聚合 (ATRP)引发体系 ,在甲苯中 110℃引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)自由基聚合 ,得到β-蒎烯/MMA嵌段共聚物 ,但此时大分子引发剂的引发效率小于100%.  
        关键词：β蒎烯大分子引发剂;β蒎烯苯乙烯嵌段共聚物;β蒎烯MMA嵌段共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王漓江,蹇锡高,刘彦军
        2001(3): 361-366.
        摘要： 用新型聚合单体 1-甲基-4,5-二 (4-氯代苯甲酰基 )环己烯与 4-(4-羟基苯基)-2 ,3-二氮杂萘-1-酮、4,4′-二氯二苯砜单体经亲核共缩聚反应 ,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚系列聚合物 .用FT IR、1H-NMR、DSC、X-射线衍射等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能 .结果表明 ,这系列聚合物是具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物 .聚合物含有不饱和双键结构 ,可作为交联聚合物、接枝聚合物及其它特种高分子材料的中间体 .而且通过二元或三元聚合 ,来改变交联点和接枝点的密度 ,为进一步得到结构更加多样化与性能各异的聚芳醚的交联聚合物、接枝聚合物及其它特种高分子材料 ,提供一个良好的基础.  
        关键词：聚芳醚;环己烯结构;杂环聚合物;反应性高分子;合成;二元聚合;三元聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 鹿秀山,郝广杰,郭天瑛,赵芬芝,宋谋道,张邦华
        2001(3): 367-371.
        摘要： 本文合成了离子/非离子复合型亲水单体(K600) ,并以K600、IPDI、聚酯二元醇为原料制备了自乳化聚氨酯乳液 .考察了K600对乳液外观、粒径、粘度、冻融稳定性、高温稳定性、抗电解质能力、pH值稳定性等性质的影响 .结果显示 ,以K600制得的乳液具有优异的综合稳定性,-20℃,18h冻融5次以上仍然稳定;可以耐受80℃的长期高温 ;可与10%NaCl溶液以任意比例混合;可在pH =1～14的范围内性质稳定 ,说明离子/非离子复合型亲水单体对体系的综合稳定性具有很大的作用.  
        关键词：离子非离子复合型亲水单体;聚氨酯乳液;稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 唐洁渊,章文贡
        2001(3): 372-377.
        摘要： 电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)通过与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜(EPU Co3+).采用红外光谱、XPS光电子能谱、DTA TG、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,即每个钴离子与EPU中两个链节单元的羟基发生配位而交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高 .实验表明 ,此配合物膜在室温下的Na2SO3水体系(pH =7)中能催化引发VAc的聚合.  
        关键词：漆酚;电化学聚合;配合物;配位催化;醋酸乙烯酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李晓毅,唐兵,吴大诚,赵得禄
        2001(3): 378-382.
        摘要： 采用简立方格点上的普通无规行走 (NRW)和自避行走 (SAW )为模型链 ,研究了不可穿透的刚性壁附近高分子的构象性质 ,得出近壁链的构象熵和尺寸随一端点与壁之间距离z0 的变化 .所用的计算机模拟技术包括精确计数和MonteCarlo模拟 .数值结果表明 ,近壁链的构象熵降低遵循一种简单规律 ,即当链长愈长或一端愈接近于壁时 ,与长度相同的自由链相比 ,链因壁限制所致构象熵的降低愈大 .当链十分接近于壁时 ,其均方末端距〈R2〉(尤其是与壁垂直的分量〈R2z〉)大于自由链的相应值 ;随z0增大,〈R2〉及〈R2z〉开始减小 ,通过某一极小值 ,然后上升 ;当z0→∞时 ,趋于自由链的极限值 .换言之 ,近壁模型链的线团经历一个收缩再逐渐扩张的过程.  
        关键词：刚性壁;无规行走;自避行走;受限高分子;计算机模拟   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 杨军,刘万军,陈广新,刘景江
        2001(3): 383-386.
        摘要： 碳酸钙 (ＣａＣＯ3 )填充聚丙烯 (ＰＰ)是一类用途广泛价格低廉的复合材料 .以往的研究主要集中在ＣａＣＯ3 改善ＰＰ的力学性能方面[1～3] ,而对ＣａＣＯ3 ＰＰ复合材料结晶行为的报道较少 .Ｍａｉｔｉ等[4] 研究了ＰＰ ＣａＣＯ3 复合材料在 0～36ｖｏｌ%填料范围内的结晶行为 .结果表明 ,在低ＣａＣＯ3 含量( 0～ 4ｖｏｌ% )时 ,ＰＰ的结晶成核和生长速率降低 ,但是总的结晶度稍有增加 ;在中等含量( 4ｖｏｌ%～165ｖ....  
        关键词：聚丙烯;CaCO3粉末;结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨慕杰,牛俊峰,程君,刘旭
        2001(3): 387-391.
        摘要： 1990年剑桥大学的Ｂｕｒｒｏｎｇｈｅｓ[1] 等首次提出用共轭高分子聚 (苯乙撑 ) (ＰＰＶ)为发光层材料制备了聚合物电致发光器件 ,不久Ｈｅｅｇｅｒ[2 ] 等证实了这个结果 ,随后发光聚合物的研究在世界范围内广泛开展起来 ,ＰＰＶ目前已被证实是一个潜在的电致发光材料[3 ] .共轭聚合物用于电致发光有以下特点 :( 1 )可通过旋涂、浇铸等方法制成大面积薄膜 ;( 2 )共轭聚合物大多有优良的稳定性 ;( 3)共轭聚合物电子结构 ,发光?...  
        关键词：电致发光;对苯乙炔;噻吩;共轭聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高青雨,崔元臣,刘翠云,俞贤达,杜福胜
        2001(3): 392-394.
        摘要： 含供电子芳杂环的丙烯酰类功能性单体的合成、聚合及光化学行为一直吸引着人们的兴趣 .原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合 ,其聚合物表现出包括荧光及光引发行为的光化学性质甚被瞩目[1,2 ] .在以往的工作中发现 ,这类给电子性生色团的丙烯酰类单体在相同生色团浓度下的荧光强度明显低于其聚合物或饱和模型化合物 ,即表现出荧光结构自猝灭效应(ＳＳＱＥ) [3～ 5] .咔唑是一个强给电子性芳香杂环化合物 .虽?...  
        关键词：3甲基丙烯酰胺基9乙基咔唑;荧光光谱;结构自猝灭效应;光聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 范星河,谢晓峰
        2001(3): 395-398.
        摘要： 随着科学技术的发展 ,微米级聚合物微球作为功能高分子材料 ,在分析化学、生物化学、免疫医学、标准计量以及某些高新技术领域中的应用越来越广泛 .制备聚合物微球的传统方法是采用非均相聚合法 ,即乳液聚合、悬浮聚合、分散聚合 .制备粒径大小可控 ,且粒径在 1～ 2 0 μｍ的单分散聚合物微球是研究者多年来追求的目标[1～ 6] .悬浮聚合是一种特殊类型的沉淀聚合 .此方法特点为 :( 1 )用水作为反应介质 ,制备过程中无废物处理 ;....  
        关键词：SPG悬浮聚合;聚合物微球;单分散性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 袁建超,吕士杰,王冬梅
        2001(3): 399-402.
        关键词：阳离了钯催化剂;手性配体;对映体选择性交替共聚;全同共聚物;光学活性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高燕,蹇锡高,宣英男,徐志勇,尚蕾,崔宇辉
        2001(3): 403-407.
        关键词：共聚醚酮酮;合成;反应型;关环反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭兴林,李福绵,张树霖
        2001(3): 408-411.
        关键词：拉曼光谱;冷冻/解冻（F/T）方法;PVA;水凝胶;聚集谱带;氢键缺陷;结晶度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱麟勇,常志英,李妙贞,王尔鉴
        2001(3): 412-414.
        关键词：相分离;P3A共聚物;钙离子;影响因素   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱明强,魏柳荷,周鹏,杜福胜,李子臣,李福绵
        2001(3): 415-417.
        关键词：可控聚合;可逆加成-断链链转移;交替共聚合;嵌段共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱明强,魏柳荷,周鹏,杜福胜,李子臣,李福绵
        2001(3): 418-421.
        关键词：异丁基乙烯其醚;可控聚合;原子转移自由基聚合;可逆加成-断链链转移   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张敏,陈立班,秦刚,李卓美
        2001(3): 422-424.
        关键词：二氧化碳;氧化环已烯;共聚反应;催化剂;缩酮胺合锌配合物   
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