最新刊期
      2002 年 第 卷 3 期

        快报

      • 霍波,翟勇,崔福斋
        2002(3): 261-264.
        摘要： 丝蛋白 (Ｆｉｂｒｏｉｎ)是一种具有优异力学性能的天然有机高分子材料 ,蚕丝是最具代表性的一种 .它既有较高的强度 ,又有较强的韧性 ,其强度甚至超过钢丝 .但蚕丝具有如此优异力学性能的机理还不很清楚[1～ 3 ] .通常认为在丝蛋白中有 3种二级结构 (构象 ) ,即α 螺旋 (α ｈｅｌｉｘ) ,β 片层 ( β ｓｈｅｅｔ)和无规线团 (Ｒａｎｄｏｍｃｏｉｌ) [4,5] .α 螺旋是由链内氢键引起的蛋白结构 ,而 β 片层是由链间氢键引起的?...  
        关键词：构象;强度;弹性模量;蚕丝   
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        发布时间：2021-03-19

        专论

      • 洪啸吟,肖善强,陈其道,刘洪文,陈晶,李文涛,陈明,陈琳
        2002(3): 265-270.
        摘要： 六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)-多元醇-丙烯酸酯-酸催化剂混杂聚合体系在高温下同时进行缩聚和自由基聚合并表现出协同效应.体系中的活泼亚甲基在HMMM的催化下被空气氧化成过氧化氢物;过氧化氢物在酸催化下分解成自由基进而引发自由基聚合反应.研究结果表明,体系中存在固化加速的协同效应;同时体系中还存在热互补效应 ,丙烯酸酯的自由基聚合反应放出的热可以传递给缩聚反应,满足缩聚反应吸热的要求.混杂聚合得到的高分子合金膜具有优良的机械性能和耐溶剂性能,这是由于在混杂聚合过程中形成了互穿聚合物网络(IPN)结构 .使用潜酸催化剂作为酸的来源,可以提高体系的储存稳定性;交联 引发剂的使用可以拓宽它的使用范围;对超枝化聚合物在混杂体系中的应用也进行了初步研究.  
        关键词：混杂聚合;六甲氧基甲基三聚氰胺;丙烯酸酯;交联引发剂;热互补效应;潜酸催化剂   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 黄亦军,戚国荣,封麟先
        2002(3): 271-276.
        摘要： 合成了Co-Zn双金属氰化物(DMC)络合物催化剂 ,以X-射线衍射、元素分析、红外光谱等手段进行了表征 ,考察了该催化体系下环氧丙烷开环聚合的反应特性 ,并初步探讨了聚合反应的机理 .研究发现 ,Co-Zn双金属氰化物催化剂具有很高的催化活性,适合于中高分子量聚醚的合成,但是碱性起始剂起阻聚作用;在该催化体系下聚合物分子量可控 ,不饱和度很低(Mn/Mw 13C-NMR分析表明聚合物主链具有无规立构分布的特点 ,且链节分布几乎都为头-尾方式 .聚合过程中活性链与非活性链之间可能存在一个交换反应 ;虽然聚合反应有终止 ,但与聚合物链长没有关系 ,聚合物链的终止是可逆的.  
        关键词：双金属氰化物络合物;开环聚合;环氧丙烷   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张军华,丁小斌,彭宇行,汪茫
        2002(3): 277-281.
        摘要： 合成出了带有反应性基团的铁酞菁单体 ,并实现了与苯乙烯单体在磁流体存在下的分散聚合而得磁性高分子微球 .研究了微球结构、组成 ,测定了其磁响应性和光导性.  
        关键词：反应性铁酞菁;磁性高分子微球;光导性;磁响应性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张景春,谢续明,郭宝华
        2002(3): 282-286.
        摘要： 用多组分熔融接枝的方法将甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和苯乙烯(St)共同接枝到聚丙烯 (PP)上 ,制得具有较高GMA接枝率的多单体接枝聚丙烯,PP-g-(GMA-co-St).将PP-g-(GMA-co-St)与尼龙6 (PA6)进行共混 ,利用扫描电镜 (SEM) ,差示扫描量热计 (DSC)和广角X射线衍射 (WAXD)对共混物的形态和结晶进行了研究 .在共混过程中,PP-g-(GMA-co-St)与PA6反应原位生成了PP-g-PA6,有效改善了共混物的相容性,分散相尺寸明显减小.在PP-g-(GMA-co-St)/PA6为3/7的体系中,PP-g-(GMA-co-St)出现分级结晶现象,其在较低温度下的结晶属于均相成核结晶.在PP-g-(GMA-co-St) PA6为7/3的体系中 ,由于PA6相分散细微 ,在通常结晶温度下不结晶 ,而是在低温下均相成核与PP-g-(GMA-co-St)同时结晶 .WAXD证实体系中接枝PP,PA6为分别结晶,无共晶或新的晶型产生.  
        关键词：结晶;尼龙6;聚丙烯;分级结晶;反应共混   
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        发布时间：2021-03-19
      • 殷以华,杨亚江,徐辉碧
        2002(3): 287-292.
        摘要： 研究了甲基丙烯酸十二烷或丁酯、甲基丙烯酰胺及丙烯酸与4 ,4′-二(甲基丙烯酰胺基 )偶氮苯交联共聚凝胶的消溶胀动力学 .这类凝胶在pH7.4或pH8.0的缓冲溶液中达到溶胀平衡后,将其分别转入pH2.2和pH4.0的缓冲溶液中 .凝胶的消溶胀过程表现出两种情况 :一种是凝胶直接发生消溶胀 ,另一种是凝胶首先经历一个短时的溶胀然后再发生消溶胀 ,呈明显不同的两种消溶胀机制 .前者在单位时间内释水量 [(Ht-H0)/t]的倒数与消溶胀时间有一个良好的线性相关性 ;而后者在单位时间内含水量 [Ht/t]平方根的倒数与消溶胀时间有一个良好的线性相关性.  
        关键词：凝胶;消溶胀动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姜涛,闫卫东,王航,刘彬彬,徐文清,马建江,胡友良
        2002(3): 293-296.
        摘要： 设计并合成了一种新型的后过渡金属铁络合物 {[(2-ArN=C(Me))2—C5H3N]FeCl2}(Ar=2,4-C6H4(CH3)2),研究了该络合物 甲基铝氧烷 (MAO)催化乙烯低聚 ,讨论了低聚反应温度、Al/Fe摩尔比、催化剂浓度、反应压力等对催化剂活性及反应速率的影响 .本催化剂的最大特点是活性高(在30℃,3.0MPa时活性可达4.26×108g oligomer·molFe·h-1)、初速度大 ,动力学曲线为衰减型.  
        关键词：乙烯低聚;后过渡金属催化剂;α烯烃;反应动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓玲,程彩霞,盛寿日,宋才生
        2002(3): 297-300.
        摘要： 以DSC、TG等技术手段研究了聚氧硫杂蒽树脂 (POSPF)的固化特性及其动力学 .结果表明 ,用六次甲基四胺 间二氯苄作固化剂 ,加热至 105～225℃能使POSPF树脂固化 ,在固化过程树脂中的活性羟甲基和固化剂参与反应生成亚甲基桥从而形成网状体型结构;动态DSC曲线上出现宽的固化放热峰 ,用T-β外推法确定其凝胶温度Ti=100.0℃、固化温度Tp=181.5℃、后固化温度Tf=225.7℃.固化后树脂具有优良的耐热性,失重5%时热分解温度高达403℃.  
        关键词：氧硫杂蒽树脂;固化动力学;差示扫描量热法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 彭志坚,司文捷,傅鹤鉴,曾红梅,苗赫濯
        2002(3): 301-308.
        摘要： 根据硅氢加成反应机理设计了“顺点滴式”工艺 ,高效、低耗地合成了甲基苯乙基二氯硅烷和甲基正己基二氯硅烷 .根据Wurtz还原偶联反应原理 ,采用“预聚”和“混聚”两种工艺分别合成枝状共聚硅烷 ,发现运用“预聚”工艺可以合成分子量很高的枝状聚硅烷.  
        关键词：枝状聚硅烷;顺点滴式;预聚;混聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张洪涛,黄锦霞,任天斌
        2002(3): 309-313.
        摘要： 将聚氨酯预聚体可聚合乳化剂(APUA)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的复合微乳液体系 ,分别用水溶性过硫酸钾 (K2S2O8)和油溶性偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂 ,进行微乳液聚合研究 ,制备了P(MMA-UA)复合纳米乳胶粒子 .研究了APUA用量、聚合温度对聚合动力学的影响 ;用透射电子显微镜 (TEM)观察了不同乳化剂浓度及引发剂体系对胶粒形态、大小及分布的影响.结果表明,用可聚合乳化剂APUA可制得稳定性很好的P(MMA-UA)纳米级核/壳型乳胶粒子,乳胶粒径在50nm左右.随着乳化剂用量增加,粒子变小;不同类型的引发剂对胶乳的性质有较大影响,以APUA为乳化剂 ,K2S2O8为引发剂 ,在聚合反应过程中或在聚合反应后的放置中,会出现P(MMA-UA)的纳米水凝胶(Nanogel)现象.  
        关键词：聚氨酯预聚体;复合微乳液聚合;可聚合乳化剂;纳米乳胶粒子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢钢,张秋禹,罗正平,吴旻,张军平
        2002(3): 314-318.
        摘要： 在共沉淀法合成超细磁流体的基础上 ,以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯 (BA)和甲基丙烯酸 (MAA)为共聚单体 ,在不同的介质体系中采用无皂乳液聚合法制备了单分散 ,粒径范围为 80～230nm的磁性P(St/BA/MAA)微球 .详细探讨了介质极性、磁流体中表面活性剂含量对磁性高分子微球粒径和单分散性的影响 .实验结果表明 ,在一定范围内随介质极性降低 ,磁性高分子微球的单分散性提高 ,随表面活性剂用量增加 ,单分散性变差 .总体来看 ,磁性高分子微球的单分散性与其表面静电斥力密切相关 ,过大或过小的静电斥力均会导致磁性高分子微球单分散性的降低.  
        关键词：无皂乳液聚合;单分散性;磁性高分子微球;介质极性;表面活性剂;静电斥力   
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        发布时间：2021-03-19
      • 宋春梅,王得宁,潘铁英,史新梅,沙惠鑫
        2002(3): 319-325.
        摘要： 用IR与NMR表征了用醋酸钾为催化剂时 1,6-六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)自聚产物的结构 .结果表明 ,自聚主产物是三聚体异氰脲酸酯 ,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根 ,同时含有由杂质带来的微量氨基甲酸酯、脲基甲酸酯基、取代脲基、缩二脲基 .一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出 7种羰基 ,一种NCO基 ,确定了氮上 8种不同取代结构的分子链连接情况 .通过建立理论模型 ,定量地描述了自聚产物的结构.  
        关键词：1;6六亚甲基二异氰酸酯;三聚;核磁共振分析;红外分析;异氰脲酸酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李传峰,钟顺和
        2002(3): 326-330.
        摘要： 溶胶凝胶法制备了负载型聚酰亚胺-二氧化钛杂化膜 ,采用扫描电镜、红外光谱、TG-DTA、压汞法和气体渗透性能测试装置对膜材料的表面形貌、表面结构、热性能、孔径分布和气体渗透性能进行了表征 .结果表明 ,杂化膜材料形成了有机相包裹无机相的交联结构 ;聚酰亚胺与二氧化钛粒子形成了新型键联结构 ;其热分解温度随二氧化钛含量的增加而降低 ,在 450℃以下热稳定性优于聚酰亚胺膜材料 ;平均孔径随二氧化钛含量增大而增大 ,孔径分布趋于弥散;N2、H2和CO2在膜内渗透由Knudsen扩散控制,H2ON2分离因子均大于Knudsen扩散值 ,表现出良好的亲水性.  
        关键词：溶胶凝胶法;聚酰亚胺二氧化钛杂化膜;热性能;结构表征;分离性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈晓梅,沈经纬
        2002(3): 331-335.
        摘要： 用溶液插层 (SI)法制备了马来酸酐接枝聚丙烯(gPP) 膨胀石墨 (EG)导电纳米复合材料 ,以熔体混合(MM)法作对照 ,通过室温体积电导率(σ)测试和OM、SEM、TEM观察 ,研究了复合材料的制备方法、微观结构和导电性能关系 .结果表明 ,SI法制得纳米复合材料的室温逾渗阈值φc=0.67vol% ,远低于MM法制得复合材料的φc=2.96vol%;3.90vol%EG含量下 ,前者的σ达 2.49×10-3S/cm ,而后者的σ仅6.85×10-9S/cm.产生上述差异的原因,与两种方法制得复合材料中EG分散相的形态及其内部微结构直接相关.  
        关键词：膨胀石墨;接枝聚丙烯;溶液插层;纳米复合材料;导电性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 和亚宁,王晓工,周其庠
        2002(3): 336-340.
        摘要： 合成了一种主链含推拉电子型偶氮苯基团的聚氨酯光动力高分子 .对聚合物的结构、热性能及光学性能进行了表征 .此聚合物为主链含假芪型偶氮生色团的无定形高分子 .用488nm Ar+ 激光对聚合物薄膜进行光加工 ,得到了规则的正弦表面起伏光栅 ,其起伏深度大于 200nm.光栅的一级衍射效率可达24%.  
        关键词：光动力高分子;表面起伏光栅;聚氨酯;偶氮聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张凯,雷毅,王宇光,江璐霞
        2002(3): 341-344.
        摘要： 用分散聚合法制备了苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯微米级单分散共聚物微球 ,粒径为 5.4μm .将分散聚合体系与乳液聚合体系进行了比较,并对共聚物微球的形貌、粒径分布及共聚情况进行了表征研究.  
        关键词：分散聚合;单分散;StMMA共聚物微球   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨革,陈坚,曲音波,伦世仪
        2002(3): 345-348.
        摘要： 采用动态实验方法研究了聚γ-谷氨酸(γ-PGA)水溶液的流变性能．在该体系中γ-PGA溶液是非牛顿剪切变稀流体,属于假塑性流体,具有典型的幂律性．其稠度为0.01～0.18 Pa·s,幂律指数为0.93～0.81.γ-PGA溶液的粘度随温度的升高而呈现出下降态势在角频率 ω=0.01～100 rad·s-1范围内,5％γ-PGA的储能模量G’始终大于耗能模量G″,且不依赖于频率,表明聚γ-谷氨酸弹性极佳并相当稳定．1％可能接近聚γ-谷氨酸形成水凝胶的阈值浓度.γ-PGA易溶于水形成有粘弹性的弱凝胶,长时问的高温加热处理会破坏γ-PGA形成的凝胶网络结构,酸、碱均降低γ-PGA形成的凝胶网络的能力．添加1％～10％NaCl对2％的凝胶网络有一定的损害,添加7％Kcl、MgSO4、ZnSO4、CaCl2有类似影响,但1.7％的PbNO3和AgNO3均使γ-PGA的粘弹性完全丧失．  
        关键词：地衣芽孢杆菌;聚γ-谷氨酸;流变性能;动态粘弹性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程发,王东华,魏玉萍,赵雪峰,张镜吾
        2002(3): 349-353.
        摘要： 将苯甲基化木粉溶于四氢呋喃中 ,可以代替聚醚多元醇制备热固性材料 .以木材溶液的羟基值为指标 ,针对下层粘稠状物质 ,考察了不同溶液化条件对木材溶液活性羟基值的影响 ,并利用色质联用考察了苯甲基化木粉溶液化后上层清液中的组成 .实验证明 ,木材溶液能够代替聚醚多元醇使用的是下层的粘稠状物质 .同时实验结果表明 ,为了保证木材溶液制得的热固性材料具有足够的强度 ,溶液化时间应低于 6h ,液固比低于 6∶1.使用HCl与H3PO4 的混合酸比使用单一酸的催化效果更好.  
        关键词：苯甲基化木材;溶液化;羟基值   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓华,王晓工,刘德山
        2002(3): 354-357.
        摘要： 以不同粒径的CaCO3粒子为成孔剂 ,合成了快速响应的温敏性聚 (N 异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPA)水凝胶 .利用扫描电镜观察到水凝胶具有特殊的孔状结构 ,得到水凝胶的孔径大小为几十微米左右 .动力学研究表明 ,该水凝胶在温敏膨胀或收缩时 ,具有快速的响应速率 ,在 10min内的失水率可达 90% .比较了干凝胶和40℃下失水后的凝胶两种不同状态下水凝胶的膨胀曲线 ,发现两者的溶胀动力学曲线明显不同 ,前者的曲线有拐点 .同时发现与失水收缩速率相比 ,水凝胶具有较慢的吸水膨胀速率 .  
        关键词：N异丙基丙烯酰胺;孔状结构;快速响应;动力学;水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓华,王晓工,刘德山
        2002(3): 358-362.
        摘要： 对使用CaCO3为成孔剂合成的快速响应的温敏性聚 (N 异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPA)水凝胶进行了热力学行为和水的状态研究 .热力学研究表明 ,多孔结构的PNIPA水凝胶的平衡膨胀比随着反应物中CaCO3含量的增加而增加 ,随着交联剂浓度的增加而显著减小 ,但相转变温度均不受影响 .在水溶液中加入NaCl则使PNIPA水凝胶的相转变温度 (LCST)线性减小 .利用DSC分析了水凝胶中水的存在状态 ,证明了上述多孔PNIPA水凝胶中存在三种不同状态的水 ,研究了不同CaCO3粒子含量和离子强度对三种不同状态水的影响  
        关键词：N异丙基丙烯酰胺;温敏性;水   
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        发布时间：2021-03-19
      • 彭昌军,刘洪来,胡英
        2002(3): 363-368.
        摘要： 以硬球链流体的分子热力学模型为基础 ,引入方阱位能相互作用的贡献 ,建立了共聚高分子混合物的分子热力学模型 .模型中具有物理意义的链节参数 (链节数、链节直径和链节间的相互作用能 )由纯物质的pVT关系拟合得到 ,而用来校正交叉作用能和交叉碰撞直径的可调参数需由液液平衡的实验数据回归得到 .采用了相对简单的处理方法来确定这些可调参数 .对所选共聚高分子混合物的共存曲线、互溶窗和互溶图等相行为的关联结果令人满意 .  
        关键词：分子热力学模型;共聚高分子;液液平衡;互溶窗;互溶图   
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        发布时间：2021-03-19
      • 余海湖,姜德生
        2002(3): 369-373.
        摘要： 采用静电自组装技术制备了富勒醇与聚对亚苯亚乙烯基 (PPV)的前驱体、聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)的复合薄膜 ,利用紫外-可见光吸收光谱 (UV-Vis)、原子力显微镜 (AFM)、透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱 (XPS)对薄膜进行了表征.UV-Vis吸收光谱显示 ,在特定波长下自组装薄膜的吸光度与薄膜的双层数成线性关系 ,组装过程具有一致性与重复性 .AFM图象显示富勒醇组装到基片表面后形成直径为几十到100多nm的团簇 .富勒醇溶液过滤后组装薄膜 ,薄膜具有较好的均匀性 ;富勒醇溶液不经过滤 ,直接组装薄膜 ,将在薄膜中引入C60 晶粒 .XPS分析结果提示C60 被羟基修饰并通过静电吸引机制与阳离子聚电解质组装成膜 .富勒醇与PPV的前驱体、PDDA具有很好的自组装性能 ,膜层间的结合力较强,所组装的薄膜具有较高的牢固度.  
        关键词：富勒醇;阳离子聚电解质;自组装;复合薄膜   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董永强,夏宇正,陈晓农,石淑先,王淑华,焦书科
        2002(3): 374-378.
        摘要： 以双环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK)2]为交联剂 ,通过共混反应法制得了共价交联的氯化聚乙烯(CPE)热塑性弹性体 (TPE) ,研究了共混反应条件 (温度、时间及交联剂用量等 )对TPE物性的影响 .反应溶解性和IR测定数据证明 ,DCPD(COOK)2 与CPE分子链上的活性氯反应形成共价酯键而交联 ;物性测定数据表明 ,交联CPE的主要力学性能接近CPE常规硫化胶 ,不同的是该交联聚合物具备可塑性 ,经反复加工三次后 ,其力学性能还略有提高.  
        关键词：双环戊二烯二羧酸盐交联剂;共混交联反应;CPE热塑性弹性体   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈国强
        2002(3): 379-384.
        摘要： 通过电子扫描电镜(SEM)、红外光谱(IR)、双折射、X-射线衍射及氨基酸分析等手段,研究了真丝用一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯(P-2)接枝后其结构与接枝率之间的关系.氨基酸分析结果表明P-2接枝主要在真丝大分子中酪氨酸、丝氨酸、组氨酸和精氨酸的NH2、OH和—NH—活性基团上．通过 X-射线衍射分析,P-2接枝并不直接影响结晶区,但引起分子取向的下降,接枝后真丝双折射下降说明接枝后因大分子取向度下降,接枝真丝的红外光谱显示出真丝具有β折迭结构和P-2高聚物的结构特征峰．从而说明P-2接枝在纤维的无定型区内部进行当接枝率大于35％时．纤维的表面覆盖了一层高聚物(P-2),并且纤维的横截面表现出明显的分纤现象,接枝真丝的红外光谱表明了纤维与P-2重叠吸收峰,说明了P-2在丝纤维内部接枝聚合．  
        关键词：真丝;接枝;一缩二乙二醇二甲基丙烯酸;结构   
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        发布时间：2021-03-19
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