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    2002 年 第 卷 6 期

      研究论文

    • 李侃社,王琪
      2002(6): 707-711.
      摘要: 通过磨盘碾磨制备了PP-石墨复合粉末 ,用粒度分析、SEM和XRD表征了复合粉末的形貌特征、结构与性能 .结果表明 ,磨盘碾磨实现了PP与石墨的粉碎、分散和混合 ,经过25遍碾磨 ,石墨与PP已互相嵌入 ,均匀分散 ;PP-石墨复合粉末具有不规则薄片状形貌特征 ;XRD表明 ,磨盘碾磨使PP和石墨的结晶度降低 ,晶面间距增大 ,晶粒尺寸减小 .PP-石墨复合粉末与聚丙烯共混复合可制备出具有良好抗静电性能的复合材料.  
      关键词:磨盘型力化学反应器;聚丙烯;石墨;PP/石墨复合粉末;导电聚合物复合材料   
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      发布时间:2021-03-19
    • 葛震,高保娇,杨云峰
      2002(6): 712-716.
      摘要: 在微乳液介质中制备了系列的丙烯酰胺 (AM)与苯乙烯 (St)的双亲嵌段共聚物 (PAM-b-PSt) ,用紫外分光光度法测定了共聚物的组成 ,用乌氏粘度计测定了共聚物的特性粘数 [η],并用其相对表征共聚物的分子量大小 .重点研究了双亲嵌段共聚物 (PAM-b-PSt)疏水链段在水溶液中的缔合行为、共聚物的表面活性及其对有机物的增溶性能 ,考察了共聚物分子组成 (疏水链段含量 )与分子量对其表面活性与增溶性能的影响规律 .研究结果表明 ,由于疏水链段的憎水性 ,PAM-b-PSt的分子链在水溶液表面会形成表面吸附 ,从而降低水溶液的表面张力 ;而在水溶液中 ,在疏水相互作用下,PAM-b-PSt分子链中的苯乙烯疏水链段会形成分子间或分子内的胶束,烃类有机物可增溶其中;疏水链段含量越大,分子量越小,PAM-b-PSt的表面活性与增溶性能越强.  
      关键词:双亲嵌段共聚物;丙烯酰胺;苯乙烯;表面活性;增溶性   
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    • 高峡,金曼娜,卜海山
      2002(6): 717-722.
      摘要: 通过DSC、偏光显微镜 (POM)和小角激光散射 (SALS)研究了苯甲酸钠 (SB)对聚-2 ,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)结晶行为的影响 .研究发现SB是PEN的成核剂 .在高温下,SB与PEN发生化学反应,生成可以起到成核作用的物质 ,降低了PEN的成核表面自由能位垒 ,提高了PEN在高温区的结晶速率 .同时 ,SB还可以提高PEN在低温区的结晶速率 .此外 ,SB的加入还使PEN分别在高温区和低温区结晶得到的多角晶和球晶尺寸减小 ,这表明不管在高温区还是在低温区 ,SB都可以提高PEN的成核速率 .而含有SB的PEN结晶样品的SALS图像变得弥散、模糊 ,则说明SB使PEN在低温下结晶得到的球晶变得不完善.  
      关键词:成核剂;PEN;结晶速率;结晶形态   
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    • 高峡,刘瑞刚,金曼娜,卜海山
      2002(6): 723-728.
      摘要: 采用与PEN分子结构单元相似的 2 ,6 萘二甲酸二甲酯 (DMN)和熔点较低的邻氯苯甲酸钠 (SOCB)为模型化合物 ,用DSC、FTIR、带热台偏光显微镜 (HPOM)和HPLC等方法 ,研究了DMN和SOCB在热处理过程中的化学反应 .DSC和HPOM研究也证明了PEN与SOCB在高温下发生化学反应 .因而提出羧酸盐类成核剂在PEN中的成核是“化学成核” .即在高温下羧酸盐类成核剂和PEN发生化学反应 ,生成PEN的羧端基离子盐 ,该离子盐是真正的成核剂 ,起到成核作用.  
      关键词:成核剂;PEN;化学成核   
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    • 王朝阳,童真,曾钫,任碧野,刘新星
      2002(6): 729-733.
      摘要: 利用平衡键合模型模拟了聚电解质同荧光探针离子键合过程的计量关系 ,以及添加盐竞争键合时的计量关系 .计算的结果能够描述荧光实验结果 .芘离子探针PyMeA·HCl的IEIIM 随着探针浓度的增加 ,会出现一个极大值 ,此极大值能够定量地给出饱和键合计量关系 .当盐浓度和聚电解质荷电单元浓度相当时 ,盐离子和芘离子探针发生明显的竞争键合 ,部分离子探针被排挤入水相 ,实验的IEIIM 随盐浓度增大急剧减小.  
      关键词:聚电解质;离子型芘衍生物;键合平衡;模拟;荧光   
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    • 谌东中,万雷,方江邻,余学海
      2002(6): 734-737.
      摘要: 合成了 4 ,4′-二羧酸1 ,6-二酚氧基正己烷 ,与等摩尔的4 ,4′-联吡啶采用缓慢挥发溶剂的方法组装 ,所得复合体系经DSC分析和偏光显微镜观察表明形成了超分子液晶 ,红外光谱证实了羧基与吡啶基之间氢键的形成.  
      关键词:超分子液晶;主链型;氢键;自组装;4;4′-联吡啶;二元羧酸   
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    • 曾晓飞,陈建峰,王国全
      2002(6): 738-741.
      摘要: 研究了平均粒径为30nm的超细级纳米CaCO3与氯化聚乙烯 (CPE)对聚氯乙烯 (PVC)共混体系二元协同增韧效应及机制 .结果表明 ,当共混体系中有一定量的CPE时,纳米CaCO3的加入可以明显地提高共混物的韧性 ,而不降低共混物的强度和刚性.纳米CaCO3在PVC基体中达到了纳米级的分散 .当纳米CaCO3的用量为8份 (质量 )时,PVC-CPE 纳米CaCO3共混物的冲击断面产生了大量的有规则的网丝状结构 ,共混物的缺口冲击强度达到 81.1kJ/m2,比不加纳米CaCO3 的共混体系高7.3倍.CPE的加入对共混体系的加工流动性能无影响,纳米CaCO3 的加入使共混体系的加工流动性能变差.  
      关键词:纳米CaCO3;PVC;CPE;共混;力学性能;流变性能   
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    • 侯昭升,张其震,王大庆,朱鸣岗,王冰冰
      2002(6): 742-745.
      摘要: 以苯酚、十一烯酸、正溴己烷、对硝基苯酚和二氯亚砜为主要原料 ,通过取代、还原、重氮化和偶合等反应 ,合成了一种新的液晶单体 4-己氧基-4′-十一烯-[10]-酰氧基偶氮苯 ,并与聚 (甲基氢硅氧烷 )通过硅氢加成生成一种新的高分子液晶 .通过1H-NMR和IR对单体和聚合物的结构进行了表征 ,并证实了聚合物的硅氢化程度近于完全 .通过DSC和热台偏光显微镜(POM)对单体和聚合物的液晶行为进行了研究,证明了都具有液晶性.  
      关键词:聚硅氧烷;液晶;近晶相;偶氮苯   
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      发布时间:2021-03-19
    • 潘雁,程镕时,薛锋,傅伟文
      2002(6): 746-750.
      摘要: 依据最近提出的高分子稀溶液粘度的浓度 依赖性的团簇理论 ,对高分子‘理想混合物’的定义进行了更新的理论分析 .在此基础上提出了一个新的判定高分子相容性的粘度判据 .从现有的大量实验数据看 ,该判据是和事实相符合的.  
      关键词:溶液粘度;相容性;相互作用   
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    • 周树学,翁志学,黄志明,潘祖仁
      2002(6): 751-755.
      摘要: 用显微镜实时监测实验方法研究了偏氯乙烯(VDC)-丙烯腈(AN)-苯乙烯(St)-共聚物颗粒的发泡行为 ,考察的影响因素包括共聚物组成、发泡剂浓度、颗粒粒径、发泡温度等 .实验发现 ,共聚物中AN或St单元含量提高 ,发泡速率降低 .提高发泡温度或增加发泡剂浓度 ,均加快发泡速率 .由于在聚合物颗粒发泡时存在发泡剂损失 ,小粒径的VDC AN-St共聚物颗粒发泡速率快 .当颗粒发泡生长较快时 ,发现有生长过头现象 ,这可能是由惯性生长造成的.  
      关键词:偏氯乙烯-丙烯腈-苯乙烯共聚物;颗粒;发泡行为   
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    • 刘鹏飞,彭静,吴季兰
      2002(6): 756-759.
      摘要: 利用丙烯酰胺 (AAm)接枝改性纤维素 ,然后进行羧甲基化反应得到高取代度的丙烯酰胺 羧甲基纤维素钠 (AAm-CMC-Na) .对该材料进行γ射线辐照制备出新型改性CMC水凝胶 .研究了这种水凝胶的溶胀动力学、交联动力学以及温度、pH值和无机盐浓度对水凝胶溶胀行为的影响 ,并与CMC-Na水凝胶进行了比较 .结果表明 ,该水凝胶和CMC-Na水凝胶相比 ,优点在于辐照交联所用的剂量下降 ,而且所需的CMC浓度减少.AAm-CMC-Na水凝胶的溶胀度随温度升高而增大,在pH为6~8范围内达到最大值 ,并随无机盐浓度与吸收剂量增加而下降 ,表现出较好的温度敏感性和pH敏感性,可望作为吸水材料和水保持剂.  
      关键词:丙烯酰胺;接枝;羧甲基纤维素;辐射;水凝胶;溶胀   
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      发布时间:2021-03-19
    • 郑裕东,王迎军,吴刚,陈晓峰,钟青华
      2002(6): 760-763.
      摘要: 研究了羟基丁酸 羟基戊酸共聚物 (PHBV)在脂肪酶中的降解行为 ,用滴定法测定降解速度并进行酶促反应动力学研究 .探讨了降解速度与酶浓度和底物浓度的数学关系和Michaelis Menten常数 ,从实验上和理论上证实了PHBV的物理形态和几何尺寸对酶降解过程的影响 ,以及实验数据与非均相动力学模型的拟合  
      关键词:聚羟基烷酸酯;酶降解;动力学;滴定   
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      发布时间:2021-03-19
    • 袁幼菱,王立,封麟先,沈健
      2002(6): 764-769.
      摘要: 选择能形成支链的不对称桥联茂金属化合物Me2C[(Cp)(Ind)]ZrCl2 和非桥联的不同结构的茂金属化合物二氯二 (烯基取代环戊二烯 )锆如(Cp)2ZrCl2,(Cp)2ZrCl2和(Cp)2ZrCl2,以MAO为助催化剂 ,分别组成三组双组分茂金属催化剂的催化体系 ,催化乙烯聚合 .结果表明 ,两类催化剂组成的双组分茂金属催化体系催化乙烯聚合能得到支化的宽分子量分布的聚乙烯 ;聚合温度和改变两种茂金属催化剂的摩尔比对催化活性和分子量有很大影响 .因此可以利用改变双组分茂金属催化剂的摩尔比例和聚合温度来调控聚合物的分子量和分子量分布 .改变两种茂金属催化剂的摩尔比和聚合温度也能使聚合物的结晶度发生改变.  
      关键词:双组分茂金属催化剂;乙烯聚合;支化宽分子量分布   
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      发布时间:2021-03-19
    • 谷国团,张治军,党鸿辛
      2002(6): 770-774.
      摘要: 用全氟辛酸和甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为原料 ,合成了具有低表面自由能( 14.2mN/m)的聚合物聚甲基丙烯酸全氟辛酰氧丙基酯 (PFPMA) ,接触角的测定表明聚合物具有较好双疏性(疏水-疏油性),其对水的接触角高达115°,对正十六烷的接触角为75°.  
      关键词:低表面自由能;双疏性(疏水-疏油性);氟聚合物   
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    • 洪玲,唐小真,王新灵
      2002(6): 775-779.
      摘要: 用超支化聚氨酯 +线性聚氨酯作为基体 ,LiClO4作为离子源制得聚合物固体电解质 .用Raman光谱 ,FTIR光谱等光谱学方法研究了聚合物电解质中盐离子和聚合物基团之间的相互作用 .研究表明超支化聚氨酯对盐有较好的溶解作用 .研究还表明超支化聚氨酯加入有利于提高体系的电导率.  
      关键词:超支化;离子导电;聚氨酯;红外光谱;Raman光谱   
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    • 李斌,陈文广,王晓工,周其庠
      2002(6): 780-785.
      摘要: 以氧杂蒽酮或二苯甲酮为引发剂 ,通过紫外光引发表面接枝聚合的方法在聚丙烯薄膜表面引入了具有温度敏感特性的聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPAAm)接枝聚合物层 .提高紫外光强度和接枝反应温度均有利于接枝率增大 ,而单体浓度对接枝率的影响存在最佳值 ,为 0.18mol/L.在引发剂预浸渍引发接枝和休眠基引发接枝这两种方式中 ,后者能够实现更高的接枝率 .红外光谱 (FTIR)、X射线光电子能谱化学分析 (ESCA)和扫描电子显微镜 (SEM)等对接枝层组成的表征结果证实了接枝层的存在 .在不同温度下 ,接枝膜的FTIR谱图中酰胺I带和酰胺II带特征吸收峰发生位移 ,表明它具有温度敏感特性 .同时 ,SEM研究发现由于接枝膜的温度敏感特性而导致的球状表面形态结构.  
      关键词:紫外光接枝;表面接枝聚合;异丙基丙烯酰胺;表面形态结构   
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    • 池振国,许家瑞
      2002(6): 786-813.
      摘要: 利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理 ,采用一步混合投料直接缩聚的方法 ,以对羟基苯甲酸(PHB)、间苯二甲酸 (MPA)、4 ,4′-二羟基二苯酮 (DHBP)和对苯二酚 (HQ)为单体原料 ,合成了全芳香共聚酯 .该合成方法反应条件温和 ,简单易控,产物分子量高 .用差热分析 (DSC)、热重分析 (TA)、偏光显微镜 (PLM)、广角X 射线衍射 (WAXD)等测试分析手段对共聚酯的热性能和液晶特性进行了表征 .研究结果表明 ,利用此方法合成所得的聚合物呈明显的向列型热致液晶特性 ,热稳定性高 ,并具有极易成纤的特点 ,有望成为一种可用于纺丝的全芳香热致液晶共聚酯材料.  
      关键词:热致性液晶;全芳香共聚酯;直接缩聚法;一步投料;可纺丝性   
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    • 肖长发,张宇峰
      2002(6): 791-794.
      摘要: 研究了具有不同分子链形态PVA纤维的轴向压缩变形结构 .结果表明 ,在具有带状结构的PVA纤维中 ,带状结构对纤维的轴向压缩变形行为有很大影响 .压缩变形后纤维中的带状结构仍然存在 ,但带状结构内的分子链与纤维轴发生倾斜 ,随压缩变形程度增大 ,在有利剪切应力发展的方向形成褶皱变形带 ,最后导致纤维中所有带状结构破坏 .X光衍射实验结果表明 ,对于具有带状结构的PVA纤维,(101)[010]晶面系的滑移对其压缩变形过程有重要影响.  
      关键词:聚乙烯醇纤维;轴向压缩;变形结构   
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    • 郑今欢,邵建中,刘今强
      2002(6): 795-823.
      摘要: 通过显微镜观察、红外光谱、氨基酸组成分析、福林试剂分析等方法研究蚕丝丝素纤维的微结构、丝素表层和内层的结构差异 ,研究氨基酸尤其是对丝素纤维的结构和性能起重要影响的主要芳香族氨基酸———酪氨酸在丝素由表及里各层中的含量和分布 ,以期最终揭示丝素结构与蚕丝织物应用中的固有缺陷 (如泛黄、易皱、色牢度等 )的关系 .结果表明蚕丝丝素存在多层次结构 ,表层无定形区的比例较高 ,里层结晶区的比例较高 ;侧基较大的氨基酸和赖氨酸、组氨酸、胱氨酸、精氨酸、天门冬氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、谷氨酸、酪氨酸等在丝素的表层分布相对较多 ,而乙氨酸、丙氨酸、丝氨酸等小侧基氨基酸则在中间层至里层较多.  
      关键词:蚕丝丝素;表面结构;氨基酸;微结构   
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    • 刘耀东,孔祥明,谢续明
      2002(6): 802-827.
      摘要: 通过相差显微镜和计算机图像处理来研究两相聚合物体系的粗化过程 .将具有不同聚比的乙烯 聚醋酸乙烯酯 (EVAc)共聚物与聚丙烯 (PP)共混 ,制备不同相界面张力的系列共混物薄膜 .观察了在玻璃基板的作用下 ,不同界面张力体系的分散相粒子粗化行为 ,发现界面张力在约 0.48·10-5N/cm以上的体系中分散相粒子的粗化有明显的加速现象 ,粒子体积生长与时间关系的指数大于1.0 ;而两相界面张力较低的情况下 ,选择具有不同表面极性的基板对同一体系试验,我们均未发现有粗化加速现象产生 ,且采用不同基板之间的试验结果差异很小 ,亦即当高分子共混物的相界面张力大于一定值时,仅与基板存在有关,粒子的粗化行为被加速.  
      关键词:高分子共混物;界面效应;界面张力;粗化   
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    • 李保强,胡巧玲,钱秀珍,方征平,沈家骢
      2002(6): 828-833.
      摘要: 利用原位沉析法制备出一种以壳聚糖(Chitosan,CS)为基体,羟基磷灰石(Hydroxyapatite,HA)为填料的新颖的复合材料,系统研究了HA含量对复合材料的力学性能和吸水率的影响,CS/HA的弯曲强度为67.8(MPa),弯曲模量为3.3(GPa),剪切强度为21.2MPa),压缩强度为47.8(MPa),均比人的自然骨高2-3倍,基本满足了作为骨折内固定材料的力学性能的要求,HA加入到CS/HA复合材料的吸水率下降,有助于延缓其力学强度的湿态环境下的衰减。  
      关键词:原位沉析法;壳聚糖;羟基磷灰石骨折内固定   
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