最新刊期
      2003 年 第 卷 5 期

        快报

      • 宋会花,刘泽华,郭海清
        2003(5): 609-611.
        摘要： 一般说来 ,高分子材料可以由小分子单体通过化学键结合而成[1] ,也可以通过非化学键的所谓超分子组装而成[2～ 4] .后者是近年来高分子合成中十分活跃的领域 .我们尝试将上述两种方法相结合来设计合成高分子功能材料 ,利用超分子化学法在设计功能性基团方面的便利性[2 ,5] 和经典化学法在成键方面的有效性 ,提出了用“超分子结构单元”构筑高分子的方法 .类似于房屋建筑中的混凝土板、块构筑方式 ,称之为功能材料的“超分子板块....  
        关键词：超分子组装;功能高分子;纳米材料;发光;含芪侧基甲基丙烯酸酯类单体;CdSe   
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        发布时间：2021-03-19

        专论

      • 李鹏,丘坤元
        2003(5): 612-625.
        摘要： 综述了原子转移自由基聚合 (ATRP)中 ,以N ,N 二乙基硫代氨基甲酰硫基团 (S2 CNEt2 )转移实现活性聚合、控制聚合物结构的 4种新方法 :非卤化物 ,N ,N 二乙基二硫代氨基甲酸亚铜 [Cu(S2 CNEt2 ) ]催化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的正向ATRP ;2 ,2′-联吡啶存在的条件下 ,过氧化苯甲酰 (BPO)与Cu(S2 CNEt2 )的氧化还原反应控制MMA的本体反向ATRP;同时含可转移卤原子、基团的氯化二乙基二硫代氨基甲酸铜 [Cu(S2 CNEt2 ) Cl]成功地用于偶氮二异丁腈或BPO引发的乙烯类单体反向ATRP.假卤原子S2 CNEt2 转移的ATRP得到窄分布的精确结构聚合物分子链ω 端含有光敏基团S2 CNEt2 ,可引发乙烯类单体的常温光聚合 ,实现ATRP与光聚合相结合制备嵌段共聚物.  
        关键词：正向原子转移自由基聚合;反向原子转移自由基聚合;催化剂;假卤原子   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 王昊鹏,和亚宁,庹新林,王晓工
        2003(5): 620-625.
        摘要： 通过后重氮偶合的方法合成了一种含支化侧链偶氮苯生色团的聚电解质 (PBANT-AC) .用IR、NMR、DSC、UV和元素分析等手段对聚合物的结构和性能进行了表征 .研究发现 ,在不同比例的水和四氢呋喃混合溶剂中PBANT AC的紫外 可见光光谱有很大的差别 .这种差别反映了PBANT-AC分子中的偶氮苯生色团的不同聚集状态 .通过静电吸附逐层自组装的方法将PBANT-AC分子组装成多层膜.在488nm的偏振Ar+ 激光的照射下 ,聚合物薄膜中的偶氮苯生色团可发生光致取向 ,取向有序度约0.05.偶氮苯生色团的顺反异构化反应使H 聚集体在光照后发生解聚集.  
        关键词：偶氮聚电解质;支化侧链;静电吸附逐层自组装;H-聚集;光致双折射和二向色性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢钢,张和鹏,张秋禹,李铁虎
        2003(5): 626-630.
        摘要： 在制备超细Fe3O4 磁性粒子的基础上 ,以3种低分子量聚合物Disperbyk-106、Disperbyk 108和Disperbyk-111为Fe3O4 微粒在单体相中的分散稳定剂 ,采用细乳液聚合法制备了平均粒径为 340nm的PS-Fe3O4 磁性复合微球.详细研究了分散剂种类对细乳液聚合制备磁性复合微球的影响 ,并采用XRD、TGA和TEM等手段对磁性复合微球的形态、结构及磁响应性等进行了表征 .实验结果证明分散剂的选择对磁性复合微球的成功制备起着至关重要的作用 ,兼具酸性和碱性功能基的分散剂Disperbyk-106具有更好的分散和稳定效果 .TEM结果表明 ,所制备的复合微球具有一些缺陷 ,而缺陷处往往是Fe3O4 磁性粒子聚集的地方.  
        关键词：细乳液聚合;磁性复合微球;分散剂   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵辉鹏,林伟信,杨光,陈群
        2003(5): 631-636.
        摘要： 利用固体高分辨13C CP/MAS和变温固体质子宽线技术对乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)非晶区的结构和分子运动进行了研究 ,结果发现 ,非晶区中羧基之间可以形成氢键 ,其数量随着共聚物中丙烯酸共聚单体含量的增加而增加 ,使得共聚物中非晶区分子运动能力随非晶区相对含量的增加而减弱 ,这是一种与一般的乙烯共聚物相反的变化趋势 .通过交叉极化方法间接测量了非晶区中乙烯链段的1H自旋 自旋弛豫时间 (T2) ,表明非晶区中乙烯链段的运动同样受到氢键的束缚 .随着温度的升高 ,羧基之间的氢键发生解离 ,非晶区的柔性增强.  
        关键词：乙烯-丙烯酸共聚物;非晶区;氢键;分子运动;核磁共振   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王康成,黄卫,高超,颜德岳
        2003(5): 637-641.
        摘要： 通过准发散法和一步法由苯-1 ,2 ,4-三羧酸-1 ,2-酐 (BTAA)和二乙醇胺 (DEA)合成了新型水溶性结构非对称超支化聚 (酰胺-酯).聚合物的端基可通过BTAA与DEA的加料比来调节 .产物结构经FTIR ,1H-NMR和TGA进行了表征.在一步法中 ,当BTAA于DEA的加料比大于2.04时 ,反应体系不易凝胶 ,当加料比小于2时 ,体系容易发生交联 .在准发散法中 ,不用中间分离过程 ,采用合成树状大分子发散法相同的加料方式 ,可得到大分子产物.  
        关键词：超支化聚合物;一步法;准发散法;非对称;聚(酰胺-酯)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 任祥忠,刘剑洪,张黔玲
        2003(5): 642-645.
        摘要： 通过自乳化法合成了水性聚氨酯 ,并用甲基丙烯酸甲酯对其进行了接枝共聚 .用动态光散射对其胶束粒径进行了测量 ,并用透射电镜对胶束的粒子形态进行了观察 ,研究结果表明 ,胶束粒子的粒径与聚氨酯结构中的二元醇组成有密切的关系 ,亲水性二元醇合成的聚氨酯胶束粒径比疏水性二元醇合成的要大 ;随聚丙二醇含量增多 ,接枝共聚反应更易进行 ,且接枝后的胶束粒径比接枝前增大 ,但随丙二醇含量增加 ,接枝共聚反应难以进行 ,且胶束粒径接枝前后变化不大 ,并有减小的趋势 ;随聚氨酯分子侧链的柔顺性增加 ,主链的刚性增强 ,胶束粒子易发生微相分离 ,形成壳 核结构.  
        关键词：水性聚氨酯;胶束;粒子形态;水分散液   
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        发布时间：2021-03-19
      • 戴文利,罗萍,刘朋生,王霞瑜
        2003(5): 646-649.
        摘要： 通过一种由两个浇口小流道共享一个分流道的新型浇口 ,使两股熔体流入型腔 ,并在型腔内产生自干扰流动 (SIF) .在平行于注射方向熔体会产生迭加效应 ,而在垂直于注射方向熔体会产生挤压作用 ,并形成横向流动 .探讨了这种自干扰流动对注射PP试样的取向效应的影响 .采用热收缩和X-射线衍射法分别对分子链取向和晶体取向进行了检测 .热收缩试验结果显示SIF样比常规流动 (CFP)试样具有较小的链取向 .透射X-射线衍射的检测结果表明SIF样和CFP样在剪切层晶体具有大的取向效应,SIF样晶体的取向度为65% ,而CFP样则为79%.  
        关键词：自干扰流动;取向;聚丙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 祁黎,李光吉,宗敏华
        2003(5): 650-654.
        摘要： 魔芋葡甘聚糖 (KGM)是一种来自植物的天然高分子 .它具有优异的可生物降解性和生物相容性 ,并具有许多独特的生理和药理功能 .本实验首先测定了 β-甘露糖酶在不同条件 (温度、pH值、介质 )下的活性 ,发现β-甘露糖酶在 50℃左右 ,pH9.4附近 ,乙醇含量低于5%的水介质中具有较高的活力;而在pH7.0以下,或温度低于 30℃ ,或加入20%乙醇的条件下均基本上失活 .在此研究基础上 ,探讨了 β-甘露糖酶催化KGM降解反应的规律 ,通过调节反应条件制备了一系列分子量不同的降解样品 ,并确定了KGM的分子量与特性粘数之间的关系为 :[η]=5.06×10-4Mw0.754,使得酶催化KGM的可控降解成为可能 ,从而为深入研究KGM及其衍生物的结构与性能,扩展其应用领域奠定了良好的理论和实验基础.  
        关键词：魔芋葡甘聚糖;β-甘露糖酶;可控降解;酶催化   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马晓燕,梁国正,鹿海军,朱光明
        2003(5): 655-660.
        摘要： 以十二烷基季铵盐与累托石 (REC)进行阳离子交换得到有机粘土 (OREC) ,以OREC与热塑性聚氨酯弹性体 (TPUR)采用熔融挤出共混法制备了OREC-TPUR纳米复合材料 .用透射电子显微镜 (TEM)表征了复合材料的微相结构 ,测试了复合材料动态热机械性能 (DMA)及热失重 (TG) ,讨论了复合材料的耐热空气老化性能及耐油介质性能等 .结果表明 ,累托石粘土在聚氨酯热塑性弹性体中以纳米尺寸分散 ,纳米复合材料具有较高的动态热机械性能 ,其储能模量最大可提高7倍多 ,损耗模量最大可提高 4倍多 .复合材料的其他性能均有不同程度的提高 ,特别是OREC添加量为2%时 ,复合材料TG、耐油性及耐空气老化性能最高 .其初始分解温度提高15℃,在40#机油中浸泡168h后拉伸强度保持率达到 86.4%,120℃热空气老化箱中老化72h后拉伸强度保持率达到87.0%.  
        关键词：累托石;聚氨酯;纳米复合材料;动态机械性能;热油浴老化;热空气老化性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吴蕾,甘一如,孙彦
        2003(5): 661-666.
        摘要： 以甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体 ,采用固液联合致孔方式 ,通过一步悬浮聚合制备了一种新型双孔高分子球形载体 .经化学修饰后 ,得到含二乙胺羟丙基的阴离子交换剂 (介质A) .优化了制备条件 .并与用相同方法制备的但仅含有机溶剂致孔剂的介质B进行了比较 .介质A和B均具有较高的静态吸附容量和机械强度 .由于介质A内含有流动相可以对流通过的大孔 ,因此其动态吸附容量远高于介质B ,并且在较高的流速下表现出较好的色谱流动性能  
        关键词：双孔介质;悬浮聚合;离子交换剂;吸附;牛血清白蛋白   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱光明,梁国正,徐前永,於秋霞
        2003(5): 667-672.
        摘要： 研究了γ-辐照对不同分子量的聚己内酯(PCL)的力学性能、热性能、结晶行为的影响 ,在此基础上 ,研究了辐射交联后的PCL的形状记忆行为 .研究结果表明,PCL的分子量越大,辐射交联所需的凝胶化剂量越低 .溶胶分数S+S1/2与1/D的关系很好地符合Charlesby-Pinner关系式 ,说明PCL的辐射交联属于无规交联.剂量对PCL的力学性能影响显著 ,剂量越大 ,抗张强度和断裂伸长率下降越多 ,但分子量较高的PCL的抗张强度受剂量的影响较小 .DMA分析表明 ,聚己内酯辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高 .交联度较高的PCL表现出高弹态 ,可以拉伸,并具有较好的形状记忆行为 .DSC分析表明 ,辐射交联使PCL的结晶度有所增加 ,但也使结晶熔点有所降低.  
        关键词：聚己内酯;辐射交联;形状记忆行为   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈胜男,芮嘉明,杨晓英,于芳菲,安英丽,左榘,栗方星,何炳林
        2003(5): 673-678.
        摘要： 以聚氧化四亚甲基二醇、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯和己二胺为原料 ,利用高分子在溶液中基本形态是无规线团的特征 ,设计了一个含有分子内和分子间反应的交联聚合体系 ,由于分子内反应与分子间反应是一对竞争反应 ,使得交联过程得以控制 ,在溶液聚合体系中合成了可溶解的微凝胶 .在分子尺寸测定过程中 ,发现了这种高分子在溶液中非常容易形成分子簇 ,且分子簇的形成与解离处于不平衡之中 ,这可能是交联高分子的一种特殊的溶液行为.  
        关键词：分子内反应;分子间反应;微凝胶;分子簇   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李赛,钱志勇,刘晓蕾,刘孝波
        2003(5): 679-682.
        摘要： 利用界面乳液聚合方法制备了新型含水核载牛血清白蛋白(BSA)的聚氰基丙烯酸丁酯 (PBCA)纳米微囊 .分别研究了纳米微囊的粒径及其分布,表面Zeta电势的变化 .并以牛血清白蛋白为模型药物考察了药物包裹率和载药量的变化以及载药纳米微囊在磷酸缓冲溶液中的体外释放行为 .结果表明 ,所制备的纳米微囊平均粒径为 200nm ,多分散度为 0.226;表面Zeta电势的变化证明了BSA是包裹于纳米微囊的内部而不是吸附在其表面;包裹率和载药量取决于水相中BSA的初始浓度,当BSA的浓度为0.8mg/mL时 ,包裹率和载药量分别为 35%和 0.485×10-9mol/mg;药物的释放速率取决于纳米微囊的壁厚,通过调节壁厚可以达到控释的目的.  
        关键词：纳米微囊;控制释放;聚氰基丙烯酸丁酯(PBCA)   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张彦奇,华幼卿
        2003(5): 683-687.
        摘要： 采用熔融共混方法制备了LLDPE-纳米SiO2复合材料 ,并对该体系的力学性能和光学性能进行了系统研究 .结果表明 ,随着纳米SiO2的加入 ,复合材料的弹性模量显著提高 ,冲击强度与拉伸强度呈峰形变化 ,且均在SiO2 含量为3phr左右达到最大值 .加入少量的纳米SiO2 后 ,复合材料薄膜对长波红外线 (7～11μm)的吸收能力较LLDPE膜有了显著提高 ,透光率略有下降但雾度提高 ,透光质量得到改善.同时表明,纳米SiO2 的表面处理方法对膜的光学性能有显著影响.  
        关键词：LLDPE;纳米SiO2;复合材料;力学性能;光学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高楠,张彬,胡春圃,应圣康
        2003(5): 688-692.
        摘要： 分别以过氧化二苯甲酰 (BPO)和过硫酸钾 (KPS)为引发剂、1 ,10-邻二氮菲为催化剂配体、十二烷基磺酸钠为乳化剂 ,在水分散体系中进行了苯乙烯的反向原子转移自由基聚合反应 .结果表明 ,对于BPO引发的苯乙烯乳液聚合反应 ,必须由CuBr和CuBr2 形成复合催化剂体系才能达到较好的控制效果 ,其中CuBr可以是直接加入到催化剂体系中 ,也可以是由CuBr2 与Cu0 就地快速反应生成 .CuBr迅速地与BPO反应而实现活性聚合中所谓的“快引发” ,从而有效地控制苯乙烯的聚合反应 .对于KPS引发的苯乙烯乳液聚合体系 ,反应介质的pH值对聚合有很大的影响 ,反应速度随着反应介质pH值的升高而加快 .实验结果表明 ,由两种不同引发剂引发的苯乙烯的乳液的粒径及粒径分布也有很大的差异.  
        关键词：反向原子转移自由基聚合;乳液聚合;苯乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 丛峰松,张洪斌,张惟杰
        2003(5): 693-698.
        摘要： 采用动态粘弹性测量研究了不同分子量的生物大分子可德胶 (Curdlan)水悬浮液 (ASC)的流变学特性 .室温下观察到ASC具有弹性 (Solid-like)行为 ,储能模量G′在测量范围内轻微依赖频率 ,而损耗模量G″和损耗角正切tanδ存在最小值.ASC粘弹性随可德胶分子量和浓度的增加而增强.ASC的流动特性符合Herschel-Bulkley模型;其弹性行为可以通过渗流理论的标度弹性模型来描述.网络结构是由于可德胶颗粒聚集或絮凝而形成的 ,当可德胶含量超过临界浓度cs=0.3%时 ,弹性模量G′与可德胶浓度存在标度关系G′=Goεt,其中标度指数t=2.54.  
        关键词：可德胶;水悬浮液;粘弹性;标度弹性模型;渗流理论   
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        发布时间：2021-03-19
      • 隋刚,梁吉,张佐光,陈慧娟
        2003(5): 699-703.
        摘要： 分析了环氧树脂电子束辐射固化的物理特征 ,电子束辐射固化过程受活性中心扩散控制 ,整个固化区域由片层状结构组成 .与电子能量沉积分布相对应 ,环氧树脂辐射固化度的最高值是在一定深度而不是在辐射表面出现 .对电子束辐射环氧树脂体系的固化过程进行了模型解释 ,固化区域大小主要由电子的能量传递范围和浓度决定 ,反应活性中心的扩散作用影响较弱  
        关键词：辐射固化;环氧树脂;电子束;物理特征;固化程度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓永红,王晓工
        2003(5): 704-708.
        摘要： 用偶氮聚电解质上的偶氮苯基团作为“探针” ,研究了侧链偶氮聚电解质聚 {丙烯酸 2-[4 (4′-乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙酯-co-丙烯酸 }(PEAPE)在水中的H 聚集及其对光响应性的影响 .研究发现 ,与在DMF溶液的紫外吸收光谱相比,偶氮聚电解质在水中的紫外吸收λmax 发生明显蓝移 ,表明在水溶液中偶氮生色团形成了H-聚集体.溶解在DMF H2O混合溶剂中的上述偶氮聚电解质也存在部分H-聚集,H-聚集程度与水和DMF的比例有关.H-聚集体的形成使光异构化速率明显减慢,异构化效率显著降低.同时,其光异构化动力学不符合一级指数衰减规律,说明该过程同时包含‘孤立的’偶氮生色团的光异构化反应和H 聚集体的光致解聚集.  
        关键词：偶氮聚电解质;H-聚集;光响应;顺反异构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓永红,王晓工
        2003(5): 709-713.
        摘要： 研究了溶液pH值变化对水溶性侧链偶氮聚电解质的生色团H 聚集行为的影响规律 .研究发现 ,偶氮聚电解质溶液中生色团的存在状态与聚合物链上羧基的电离度有着密切的关系 .调节溶液pH值可使生色团发生聚集和解聚集的转变 ,从而导致对应的紫外吸收光谱发生明显变化 .在羧酸的部分电离区内 ,侧链偶氮苯H 聚集体随pH升高而部份解聚 ,导致特征吸收峰红移 ,其相应的光响应速率加快和光致反 顺异构效率提高.  
        关键词：偶氮聚电解质;H-聚集;光响应;pH   
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        发布时间：2021-03-19
      • 董炎明,吴玉松,阮永红,赵雅青,王惠武,周花
        2003(5): 714-717.
        摘要： 合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS/DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为43wt% .在浓度高于43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点)外还有一个明显的凝胶-溶胶转变.凝胶-溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N-邻苯二甲酰化-O-乙酰化壳聚糖大得多,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响.根据DSC研究结果绘制了PhthCS-DMSO体系的相图.  
        关键词：DSC;壳聚糖;N-邻苯二甲酰化壳聚糖;溶致液晶;热致相转变;清亮点;凝胶-溶胶转变   
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        发布时间：2021-03-19
      • 叶强,张新峰,葛学武,张志成
        2003(5): 718-723.
        摘要： 用钴-60γ射线引发醋酸乙烯酯的分散聚合,通过选择各种极性溶剂体系,确立了醋酸乙烯酯在极性介质中稳定的分散聚合体系.对异丙醇-水体系,聚合物分子量随剂量率的降低、稳定剂含量的增加、单体浓度的增大、反应温度的升高以及醇水比的降低而增加 .运用XPS、元素分析等表征聚合物粒子,及通过辐射接枝理论的分析,可以判断稳定剂所起的稳定作用主要是以物理吸附为主.  
        关键词：辐射引发;分散聚合;醋酸乙烯酯;分子量;稳定机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李萍,戎非,朱馨乐,胡濬喆,袁春伟
        2003(5): 724-727.
        摘要： 以右旋邻氯扁桃酸为模板分子合成了具有高选择性的分子印迹聚合物作为手性分离材料 .紫外光谱研究说明在聚合开始之前模板分子与功能单体形成了配合物 ,并用Hyperchem软件模拟其分子结构 ,结合能分别为-1.6437×104J·mol-1和-4.2799×104J·mol-1.分子印迹聚合物对模板分子的结合量高于其它类似物,手性分离因子α达 1.76.Scatchard分析表明分子印迹聚合物在识别右旋邻氯扁桃酸分子过程中存在两类结合位点 ,与配合物模拟结构数目一致.  
        关键词：右旋邻氯扁桃酸;分子印迹聚合物;配合物模拟;Scatchard分析   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蒙延峰,蒋世春,安立佳,姜炳政
        2003(5): 728-733.
        摘要： 用自制的高压光散射设备 ,测试了高压下聚苯乙烯 (PS) 反式十氢化萘 (TD)溶液的相转变温度受系统压力的影响情况 ,得到了不同组成的高分子溶液的相转变温度随高分子溶液压力的变化 ,不同压力下在组成 温度平面内的高分子溶液相图以及不同温度下在组成 压力平面内的高分子溶液相图 .结果表明在组成 压力平面内和较低的温度下 ,正压范围内不能得到完整的相图 ;此时 ,只有把压力外推到负压下才可能得到完整的相图 ,即在较低的温度下 ,某些组成的高分子溶液只有在负压范围内才能观察到高分子溶液的相转变.  
        关键词：TD/PS高分子溶液;负压;相转变   
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        发布时间：2021-03-19
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