最新刊期
      2004 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 冯春生,李国民,吴庸烈
        2004(6): 787-791.
        摘要： 以N-甲基吡咯酮作为溶剂 ,丙酮为溶胀剂 ,聚乙二醇-400为添加剂利用相转换法制备出偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物 (F26)的疏水微孔膜并且应用在膜蒸馏过程中.研究了丙酮以及N-甲基吡咯樑酮/丙酮体系对膜参数以及结构的影响.通过SEM观察了膜的微观结构,发现用N-甲基吡咯樑酮/丙酮体系制得的微孔膜兼具指状孔和海绵状孔结构.无添加剂条件下制得的F26膜其对蒸馏水的接触角比相同条件下制备的PVDF膜大.在用相转换法制备的F26和PVDF的疏水膜中,选择具有适当孔径结构的微孔膜用于膜蒸馏实验,F26膜的膜蒸馏系数比PVDF膜来得大,相同操作条件下的膜蒸馏通量也比PVDF膜高.  
        关键词：相转换法;偏氟乙烯六氟丙烯共聚物;疏水微孔膜;膜蒸馏   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周涛,李锋,张爱民
        2004(6): 792-798.
        摘要： 用计算机模拟的方法详细研究了聚丙烯薄膜表面分子级别的结构.采用无定形本体聚丙烯产生初始的随机父链 ,将一条随机父链在二维边界条件下进行塌陷 ,研究薄膜在真空中的构型.用100个重复单元的父链生成厚度为3.5nm的薄膜 .发现薄膜内部密度等于聚丙烯的本体密度 ,而离自由表面0.8nm处薄膜的密度开始跌落 .主链键在内部随机取向 ,在自由表面附近则明显沿薄膜表面平面取向 ,键开始有序取向的程度大致与质量密度相对于本体密度的减小一致 .与聚丙烯本体相比 ,薄膜表面中CH2—CH 的反式结构和旁式结构是增加的 ,这是因为分子链能更好的沿薄膜平面舒展.同时通过聚丙烯无定形本体(3D周期性 )和薄膜(2D周期性 )中的链的能量的差异计算了薄膜内部能量对表面能量的贡献.  
        关键词：聚丙烯;计算机模拟;表面;表面能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 罗正鸿,李军,詹晓力,陈丰秋,阳永荣
        2004(6): 799-804.
        摘要： 用MonteCarlo方法模拟八甲基环四硅氧烷 (D4 )与N-β-氨乙基 γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚动力学 .模拟过程采用自由体积理论简化处理扩散效应并与本征反应动力学耦合 .本征动力学常数通过模拟主要共聚基元反应得到 ,基于优化的动力学常数通过模拟从分子水平揭示D4/APAEDMS本体开环共聚反应过程主要表现为活性阴离子聚合行为,同时又伴有部分逐步聚合特征.  
        关键词：D4;APAEDMS;本体开环共聚;动力学;MonteCarlo模拟   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡晖,范晓东,黄怡
        2004(6): 805-811.
        摘要： 以不同用量的氯乙酰氯与 β-环糊精反应 ,得到含有不同酰化度的氯乙酰化β-环糊精 ,以此化合物为引发剂 ,采用原子转移自由基 (ATRP)引发甲基丙烯酸N ,N-二甲氨基乙酯 (DMAEMA)聚合 ,得到温度及pH敏感的以 β-环糊精为核的星形聚合物 .通过红外光谱、13C-NMR、1H-NMR和氯元素滴定分析确定了酰化后的 β-环糊精的结构 ,并采用红外光谱、1H-NMR、元素分析、DSC表征了以 β-环糊精分子为核的星形聚甲基丙烯酸N ,N-二甲氨基乙酯的大分子结构,紫外光谱研究表明聚合物水溶液具有明显的温度和pH敏感性.  
        关键词：β-环糊精;聚甲基丙烯酸N;N二甲氨基乙酯;星形高分子;温度及pH敏感性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李鹏,杨小平,王成忠,余鼎声
        2004(6): 812-817.
        摘要： 树脂的微观结构决定其力学性能 ,乙烯基酯树脂微观结构的一个重要特征就是凝胶粒子和两相结构的存在 .采用SEM、DSC研究了乙烯基酯树脂固化过程中凝胶粒子的形成过程及两相结构对固化放热的影响 ,结果表明 ,凝胶粒子在固化树脂中呈群状分布 ,每群凝胶粒子的最大尺寸为20μm左右 ,每群凝胶粒子由许多独立凝胶粒子组成 ;凝胶粒子的形成使树脂产生了两相结构 ,使树脂的恒温DSC残余放热呈双峰分布 ;树脂的固化条件影响其微观结构 .力学性能测试的结果表明树脂的固化条件影响其力学性能 ,低温固化树脂(80℃固化 )的后固化可以提高其拉伸强度和弯曲强度 ,对于高温固化树脂 (120℃固化 ) ,则出现相反的趋势 ,后固化降低了树脂的拉伸强度和弯曲强度.  
        关键词：乙烯基酯树脂;凝胶粒子;残余热;两相结构;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄树新,鲁传敬
        2004(6): 818-825.
        摘要： 通过实验研究了一种低密度聚乙烯 (LDPE ,PE-FSB-23D022/Q200)熔体的粘弹性 ,并用KBKZ类本构方程中的Wagner模型进行了表征 .用Wagner模型预测了LDPE的非线性依时粘弹特性 ,并同已报道的变型Huang方程的结果进行了比较 .在最大剪切速率 5s-1下,KBKZ方程预测的短剪切时间下的触变环与实验结果吻合较好 ,当剪切时间加长时 ,KBKZ方程的预测结果比实验值偏高 .KBKZ方程能够较好地预测应力增长和应力松弛特性 ,即能够真实地反映出实验中的应力过冲以及应力松弛的过程 ,而变型Huang方程则不能 .变型Huang方程中的参数是孤立地、片面地反映材料在特定条件下的流变特性 ,而KBKZ方程中描述材料流变性质的参数能基本上反映出该LDPE的粘弹性 .因此 ,KBKZ方程描述和预测依时性粘弹特性的综合能力强于变型的Huang方程 .结果还表明KBKZ方程仍不能准确、完整地描述LDPE/Q200的依时性粘弹性.  
        关键词：LDPE（Q200）;粘弹性;KBKZ本构方程;Wagner型衰减函数;瞬态剪切实验;数学表征   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈达,计剑,沈家骢
        2004(6): 826-830.
        摘要： 以两亲三嵌段共聚物PEO-PPO-PEO及其氨基酸、多肽RGD衍生物作为微球制备过程中的表面稳定剂 ,低分子量的聚乳酸作为成核材料 ,采用o/w乳液溶剂挥发法制备得到表面含不同氨基酸的聚乳酸微球 ,荧光标记手段证明了氨基酸存在于微球的表面 ;利用溶胀嵌入固定法将微球固定到具有生物惰性聚乳酸膜片表面 ,制备得到了具有良好稳定性的微球改性聚乳酸生物惰性膜片;成骨细胞相容性测试表明 ,氨基酸尤其是多肽RGD在生物惰性聚乳酸表面的引入能较大程度地提高聚乳酸生物惰性表面的细胞相容性,能较好地诱导细胞行为如细胞粘附、增殖等过程的发生 ,为实现对细胞行为的诱导控制提供了一种新途径.  
        关键词：表面稳定剂;功能化聚乳酸微球;微球改性聚乳酸生物惰性膜片;细胞相容性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 易昌凤,沈艳华,邓字巍,徐祖顺,Ford W.T.
        2004(6): 831-834.
        摘要： 将树枝状大分子PAMAM (4.5代 )作为种子 ,以苯乙烯为代表性单体进行乳液聚合 .研究结果表明 ,加入树枝状大分子PAMAM时 ,所制得的聚合物乳液粒子平均粒径在 30～50nm之间 ,小于100nm ,且大小分布均匀 ;所制备的聚合物在 1670cm-1 左右处出现酰胺的特征吸收峰 ,在 3300cm-1 左右处出现N—H伸缩振动特征峰;说明树枝状大分子PAMAM起到种子的作用 ,所制备的聚合物含树枝状大分子PAMAM.  
        关键词：树枝状大分子;聚合物乳液;纳米粒子;乳液聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄忠兵,唐芳琼
        2004(6): 835-838.
        摘要： 采用无皂乳液聚合包覆 ,制备了二氧化硅/聚苯乙烯单分散核 壳 (SiO2 PS)复合颗粒 ,包覆层厚度达到 100nm .选择 80～250nm二氧化硅粒径作为核颗粒 .为提高包覆效率 ,二氧化硅颗粒先用偶联剂甲基丙烯酰 (3-三甲氧基硅烷 )丙酯 (MPS)进行不同程度的表面改性 .控制MPS的结合率和单体的初始浓度可提高包覆效率 ,同时得到了单分散性复合颗粒,用透射电镜(TEM)观察复合粒子的核 壳形态 .用动态光散射法 (DLS)测量表明所得复合颗粒具有单分散性.  
        关键词：二氧化硅;聚苯乙烯;包覆;核壳结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李又兵,廖永衡,高雪芹,袁毅,申开智
        2004(6): 839-843.
        摘要： 利用自行研制的低频振动注射实验装置探讨HDPE振动注射试样力学性能和微观形态之间的关系 .实验中对常规注射和振动注射成型的试样力学性能和微观形态进行了对比实验 .SEM实验结果显示 ,振动注射制件芯层的形态由常规注射的球晶转变为垂直于振动波传递方向排列的片晶结构 ,在剪切层中同时存在串晶或柱状堆砌的片晶结构 .频率的改变 (0 fPA<59.4 MPa)的增加则能明显地使片晶取向,片晶厚度增加,剪切层和芯层中的结晶度都有2%左右的增加,材料的拉伸强度提高,伸长率变小。  
        关键词：低频振动注射;HDPE;力学性能;串晶;柱晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 胡晓兰,梁国正
        2004(6): 844-848.
        摘要： 研究了不同偶联剂及钛酸钾晶须添加量对钛酸钾晶须/双马来酰亚胺树脂复合材料的摩擦磨损性能的影响 .结果发现 ,钛酸钾晶须能明显提高复合材料的耐磨性 ,晶须的加入使材料的磨损率得到显著降低 ;钛酸钾晶须对材料具有一定的润滑性 ,添加晶须后材料的摩擦系数与树脂基体基本相当 ;偶联剂对复合材料的摩擦系数影响不大 ,但是合适的偶联剂对材料耐磨性的提高则具有明显的作用 .晶须添加量较低时 ,复合材料的磨损机理主要为较严重的粘着磨损 ,晶须添加量较高时 ,疲劳磨损占主导地位.  
        关键词：双马来酰亚胺树脂;钛酸钾晶须;摩擦磨损;表面处理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 周贵忠,谭惠民,罗运军,张旭,李广贺
        2004(6): 849-853.
        摘要： 以分子末端带有多官能度活泼端基的PAMAM等为原料,通过缩聚反应制备了一类新型体型缩聚物 .借助X射线光电子能谱仪 (XPS)对制备的体型缩聚物进行分析 ,利用其化学分析电子光谱 (ESCA)中碳元素价态的拟合数据判断体型缩聚反应进行的程度 ,数据表明酯基碳 (—COO)拟合峰已基本消失 ,说明其与氨基缩合反应转化为酰胺基 (—CON) ,且反应进行的比较彻底 .通过体型缩聚物在乙醇、正己烷、甲苯、氯仿、异丙醇、乙酸、甲酸、去离子水中进行溶胀试验 ,发现其在甲酸作为溶剂体系中的溶胀比出现最大值 ,根据溶度参数的意义估测体型缩聚物的溶度参数约为δ2 =27.6 (MJ/m3)1/2 (即甲酸的溶度参数 ) .对原料PAMAM以及制备的体型缩聚物进行DSC分析 ,发现制备体型缩聚物的玻璃化转变温度 (Tg)有了较大提高 ,从初始原料PAMAM的负值提高到48℃左右.  
        关键词：PAMAM;体型缩聚;光电子能谱;溶胀;DSC   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄怡,范晓东,张楠楠
        2004(6): 854-858.
        摘要： 利用缩醛化反应将醛基化 β-环糊精 (β-CD)固载到聚乙烯醇 (PVA)大分子链上 ,合成出了聚乙烯醇固载 β-环糊精 (PVA β-CD)的线性环糊精高分子 ,其最佳反应条件是反应时间 2h ,温度 70℃ ,β-CD-6-CHO与PVA的质量比小于等于 4∶1.采用红外光谱及核磁共振表征了该聚合物的分子结构 .通过研究PVA β-CD与模型药物喜树碱 (CPT)的包合作用 ,对不同环糊精固载量的PVA β-CD膜在不同pH值下的药物释放机理进行了探讨.结果表明 ,PVA β-CD因包合增溶作用促进了水难溶性药物的释放.  
        关键词：聚乙烯醇;β-环糊精;固载;分子包合;药控释放   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申屠宝卿,翁志学,西出宏之
        2004(6): 859-863.
        摘要： 研究了聚乙烯亚胺 钴络合物 (PEI-Co)在电解质溶液中的氧可逆结合特性及对氧还原电流的影响 .PEI-Co络合物溶解于电解质的水溶液中,在氧气气氛中络合物与氧结合,UV-Vis光谱在 310nm处出现了新的吸收峰 ,并在 280nm处观察到等吸光点.PEI-Co络合物与氧结合平衡曲线服从Langmuir行为 ,络合物与氧结合的亲和力 (p50)为0.667kPa.氧与PEI-Co加成物的解离反应表观速率常数为1.1×105s-1,表明络合物具有快速、可逆的氧结合特性.在PEI-Co络合物存在下 ,氧电极的还原电流显著增加 ,并且随PEI-Co络合物的浓度以及气氛中氧浓度的增加而增加.[PEI链节]/[Co]=5/1时 ,氧还原电流达到极大值 ,说明PEI-Co络合物与氧形成了结构为 [N5CoⅢ-O2CoⅢN5]的加成物.  
        关键词：聚乙烯亚胺钴络合物;氧可逆结合;氧电极;还原电流   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨彪,杨万泰
        2004(6): 864-870.
        摘要： 以PET核孔膜为基材,二苯甲酮为引发剂 ,采用光接枝方法实现了丙烯酸和丙烯酰胺在核孔膜上的接枝 ,用扫描电镜 (SEM)直接观察了接枝前后膜的表面形貌,考察了不同因素对于接枝位置和接枝效果的影响 .发现膜材料本身特性和接枝反应条件对接枝位置和接枝效果有较大影响 .通过光接枝能够实现膜孔的封盖、缩小、填堵等不同的效果 .采用正侧涂布法反应 ,标准直孔 ,特别是小孔径膜 (0.4μm) ,不利于孔内的接枝 ,接枝主要在膜的表面 ,从而产生孔封盖效应 .双锥形的非标准直孔,由于孔壁的受光性好 ,容易发生孔壁上的接枝从而被填充 .大孔径的膜 (5μm) ,需要加入交联剂才能在孔壁上形成厚的接枝层 .提出了一种新的反应方法 背侧吸附法 ,反应液依靠毛细作用由膜的底部吸入膜孔 ,膜的向光侧表面不存在反应液 ,接枝只发生在膜孔内 ,从而得到很好的填孔效果.  
        关键词：光接枝;核孔膜;孔封盖;背侧吸附法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 闫宇,伊敏,翟茂林,哈鸿飞
        2004(6): 871-876.
        摘要： 在氮气的氛围下用γ辐照的方法在聚四氟乙烯多孔膜上接枝苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯二元单体.并且研究了剂量、剂量率、溶液中单体的浓度和二元单体的摩尔比等条件对接枝率的影响 .探讨了两种单体的竞聚率对接枝率、接枝膜的组成及性能的影响 .结果表明 ,苯乙烯 马来酸酐二元体系对接枝率有协同效应 ,苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙脂二元体系对接枝率表现为加合效应 .制备的二元接枝的聚四氟乙烯多孔膜可以进一步磺化来制备用于质子交换膜燃料电池的质子交换膜.  
        关键词：苯乙烯;马来酸酐;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯;聚四氟乙烯;二元单体辐射接枝;竞聚率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高超,钱卉,王寿柏,孔浩,王蜀珺,颜德岳
        2004(6): 877-883.
        摘要： 设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型多羟基多臂星状超支化聚合物刷 .以 2-溴异丁基酰溴封端的超支化聚 (3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷 ) (HP-Br)作为大分子引发剂 ,采用Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″-五甲基二乙基三胺(PMDETA)催化体系 ,在丁酮与丙醇的混和溶液中 ,通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的ATRP溶液聚合 ,得到了一系列含有大量羟基的多臂星状超支化聚合物刷 (HP-g-PHEMA) ,并考察了其羟基的活性 ,发现羟基还可以与苯甲酰氯发生反应.产物的结构和热性能用1H-NMR、FTIR、GPC、TGA、DSC等进行了表征和测试.  
        关键词：原子转移自由基聚合（ATRP）;超支化聚合物;聚合物刷;梯度极性;甲基丙烯酸羟乙酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 高超,钱卉,王寿柏,孔浩,王蜀珺,颜德岳
        2004(6): 884-888.
        摘要： 设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状聚合物刷 .端羟基超支化聚 (3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷)与-2-溴-异丁基酰溴反应制得大分子引发剂 (HP-Br) ,以Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′,N″-五甲基二乙基三胺 (PMDETA)为催化体系 ,进行甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的ATRP反应 ,得到以甲基丙烯酸甲酯为臂的多臂星状超支化聚合物(HP-g-PMMA).又以HP-g-PMMA为引发剂,进行甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA)的ATRP聚合 ,得到核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物 (HP-g-PMMA-b-PHEMA),继续将其羟基官能团溴代化 (与-2-溴-异丁基酰溴反应),引发HEMA的ATRP溶液聚合 ,得到了多臂星状超支化聚合物刷.产物的结构用1H-NMR、FTIR、GPC等进行了表征和测试.  
        关键词：原子转移自由基聚合（ATRP）;超支化聚合物;聚合物刷;梯度极性;甲基丙烯酸羟乙酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张玉玺,吴飞鹏,李妙贞,王尔
        2004(6): 889-892.
        摘要： 丙烯酰胺 (AM)和丙烯酸 (AA)模板共聚合是以聚烯丙基氯化铵 (PAAC)模板存在下 ,在水溶液中进行 ,在这体系中 ,模板PAAC和单体AA有很强的相互作用 ,而单体AM与模板则没有作用 .应用膨胀计和电导滴定方法研究了影响聚合反应速度的各种因素 ,得到的结果指出 ,在聚烯丙基铵模板作用下共聚合反应遵循Ⅰ型 (zip)模板聚合反应机制 ,速度最高值出现在模板单元T与单体AA等摩尔比 (T/AA =1)处 ,这表明在反应溶液中PAAC和单体AA具有很强的相互作用 .测得它们的竞聚率分别为r1=2.68(AA)和r2 =0.44(AM) ,与没有模板存在时相比,大幅度增高的r1 值表明此共聚合反应 ,生成AA长序列结构的可能性大大增加 .同时发现聚合反应速度分别和单体浓度及引发剂浓度的1.1和0.83次方成正比,由于模板的作用数值高于常规值.  
        关键词：AM/AA模板共聚合;聚烯丙基氯化铵;模板作用;聚合速度;竞聚率   
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        发布时间：2021-03-19
      • 盛维琛,单国荣,黄志明,翁志学
        2004(6): 893-897.
        摘要： 采用 2 ,5-二甲基-2 ,5-二己酰基过氧化己烷 (DMDEHPH)为引发剂 ,在55～ 80℃下引发苯乙烯聚合 .通过研究影响聚合速率的各种因素,得出了聚合速率对单体浓度和引发剂浓度的级数分别为1.0和 0.5次、聚合活化能为 92.0kJ/mol、引发效率为 0.55±0.03.温度一定,引发效率随引发剂浓度的增加而减小.求得60和70℃下DMDEHPH向引发剂的链转移常数分别为0.037和0.048、向单体的链转移常数分别为0.59×10-4和0.75×10-4.  
        关键词：双官能度引发剂;引发效率;苯乙烯;聚合动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 段庆华,邓奎林,张韬毅,张晓静,谢萍,张榕本
        2004(6): 898-902.
        摘要： 对反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷 (H-T)的合成方法进行了改进 .首先利用硅羟基与硅氯基之间的脱氯化氢缩聚来代替以前采用的硅羟基间脱水缩聚反应,进一步提高了作为梯撑的对苯二胺之间氢键在聚合反应中的模板作用 .另外利用三甲基氯硅烷与对苯二胺梯撑的聚硅氧烷中间体的末端硅羟基进行封端反应,从而保证在脱除对苯二胺梯撑模板分子过程中避免进一步的无规缩合导致支化或交联 ,得到的反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷 (H-T)的规整性有所改善 .热分析结果表明与单链聚二甲基硅氧烷的Tg(-123℃ )相比 ,其Tg 高达 117.0℃ ,证明这种梯形高分子具有刚性链结构 .尤其是29Si-NMR谱中代表梯形主链上硅原子(SiO3/2)峰的基线宽度Δ =5 ,而采用硅羟基间脱水缩合方法得到聚合物的Δ =8～10 .表明该反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷H-T的规整性得到了明显的提高.而且,该聚合物又是第一个可溶性、反应性、纯梯形主链无机高分子,它可以进一步通过硅 氢侧基接枝反应制备不同类型的梯形无机主链功能高分子.  
        关键词：梯形聚有机硅倍半硅氧烷;梯形聚氢基倍半硅氧烷;自组装;逐步偶联聚合   
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        发布时间：2021-03-19
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