最新刊期
      2005 年 第 卷 2 期

        研究论文

      • 郑今欢,周岚,邵建中
        2005(2): 161-166.
        摘要： 通过双波长分光光度法和对二甲氨基苯甲醛显色法研究桑蚕春茧内、中、外各茧层丝素中的色氨酸含量和色氨酸在丝素纤维中的径向分布状况 ,并探讨了光、热处理后蚕丝丝素中色氨酸含量的变化 .结果表明 ,外、中、内各茧层丝素的色氨酸含量不一致 ,由外至内各茧层丝素中色氨酸含量依次降低 ;色氨酸在丝素纤维的径向分布不均一 ,呈现色氨酸在易溶落的最外表面层含量最多 ,次表层相对较少 ,中间层较多 ,而内层最少的分布状态 ;光或热处理均会破坏丝素中色氨酸 ,使色氨酸含量明显下降 .  
        关键词：蚕丝丝素;色氨酸;分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 吐尼莎古丽·阿吾提,吐尔逊·阿不都热依木,买苏尔·米吉提,司马义·努尔拉
        2005(2): 167-171.
        摘要： 联苯二胺,3,3′-二甲基联苯二胺在次氯酸钠介质中氧化制备了相应的N ,N′-二氯联苯醌二亚胺,3,3′-二甲基 N ,N′-二氯联苯醌二亚胺 .通过红外 (FT-IR) ,核磁共振 (1H-NMR)等进行了表征 .研究了此化合物在二价镍配合物存在下 ,与 2 ,5-二溴噻吩制成的Grignard试剂共聚的方法 ,并得到了联苯醌二亚胺与噻吩交替共聚的共轭聚合物 .该合成方法所得聚合物的纯收率分别为 63% ,88% .循环伏安测定表明该类聚合物具有一定的电化学活性 ,紫外-可见光谱中分别在 310nm ,450nm处 (共聚物Ⅰ )和290nm ,430nm处 (共聚物Ⅱ)出现吸收峰 .根据聚合物的粉末X-射线衍射图(XRD),对所得聚合物的结晶性也做了初步探讨.  
        关键词：联苯胺;3;3-二甲基联苯胺;噻吩;镍（Ⅱ）催化;共聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 柴淑玲,谭惠民,张大轮
        2005(2): 172-176.
        摘要： 以水性聚氨酯分散液为种子采用无皂乳液聚合新技术合成出了具有核壳结构的聚氨酯/聚苯乙烯(PU/PSt)型复合聚合物乳液 .采用界面张力简化计算方法 ,通过界面自由能变化最小的热力学判据对合成的复合乳液粒子的热力学平衡形态进行了预测 .并利用透射电子显微镜和接触角法测定的膜的表面极性对其进行了证实 .结果表明 ,界面自由能变化的最小判据可以推广到PU/PSt体系 ,文中给出的界面张力的简化计算方法是可行的.  
        关键词：核壳结构;聚氨酯种子;热力学;界面张力;形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨伟,张赤,曾幸荣,蒋昌云,甄红宇,侯琼,阳仁强,曹镛
        2005(2): 177-180.
        摘要： Suzuiki 聚合反应将二溴代吡啶（2,5-、2,6-、3,5-取代）与芴共聚,合成了不同主链结构的吡啶-芴共聚物。研究结果表明,将吡啶基引入聚芴主链可以调节共聚物的发光颜色,间位吡啶基引入聚芴主链。使聚合物的能级加宽,PL、EL光谱发生蓝移cf位吡啶基则使光谱红移,间位吡啶基（3,5-Py、2,6-Py）引入聚芴主链,可提高聚合物的色纯度,共聚物中3,5-Py含量为40mol%时,可得到较纯的蓝光。  
        关键词：吡啶-芴共聚物;光谱特性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 江秀明,陈志春,杨绍明,林贤福
        2005(2): 181-185.
        摘要： 以阳离子化的辣根过氧化物酶 (HRP)和阴离子聚苯乙烯磺酸钠 (PSS)的预混合溶液 ,与阳离子聚电解质聚二甲基二烯丙基氯化铵 (PDDA)通过逐层组装 ,在阴离子化聚对苯二酸乙二酯 (PET)表面构建了多层生物活性膜 .用紫外 可见光谱仪 (UV-Vis)和原子力显微镜 (AFM)研究了交替自组装膜的结构和表面形膜 ,并测定了自组装膜的生物催化活性 .结果表明 ,预混合溶液中的PSS与HRP一起沉积在PDDA膜层上组装成 (PSS+HRP)膜层 ,且每层中PSS和HRP的比例一致;(PSS+HRP)膜层呈条状分布 ,膜表面较为平整;多层膜中的HRP催化H2O2与 4-氨基安替比林的显色反应的表观米氏常数为 9.7×10-5mol·L-1 (相对于H2O2 底物 ) ,较溶液中 (1.52×10-4mol·L-1)的小.  
        关键词：逐层自组装;辣根过氧化物酶;聚电解质;原子力显微镜;紫外-可见光谱   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张震乾,包永忠,黄志明,翁志学
        2005(2): 186-190.
        摘要： 采用在苯乙烯 (St)悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸甲酯 (MMA)乳液聚合组分的悬浮 乳液复合聚合方法 ,制备大粒径聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 (PS/PMMA)复合粒子 .研究聚合物粒径分布和颗粒形态的变化发现 ,在St悬浮反应中期滴加MMA乳液聚合组分后 ,聚合体系逐渐由悬浮粒子与乳胶粒子并存向形成单峰分布复合粒子转变 ,最终形成核 壳结构完整的大粒径PS/PMMA复合粒子 ;在St悬浮反应初期滴加MMA乳液聚合组分 ,St与MMA一起分散成更小液滴 ,反应后期凝并成非核 壳结构复合粒子 ;在St悬浮反应后期滴加MMA乳液聚合组分 ,PMMA乳胶粒子与PS悬浮粒子基本独立存在 .根据以上结果 ,提出了St MMA悬浮 乳液复合聚合的成粒机理.  
        关键词：悬浮-乳液复合聚合;苯乙烯;甲基丙烯酸甲酯;成粒机理;粒径分布;颗粒形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张志成,柯毓才,吕英莹,崔楠楠,胡友良
        2005(2): 191-196.
        摘要： 设计并合成了一种新型吡啶二亚胺类铁配合物 ,该配合物配体中将氟取代基和甲基取代基结合在一起 ,用于乙烯齐聚活性可以达到 107g/molFe·h,产物中 90%以上是 1-丁烯 ,1-己烯和 1-辛烯等低碳数α-烯烃 .低聚反应温度对低聚活性和低聚物分布有很大影响 ,随着反应温度的提高 ,齐聚活性降低 ,低聚物明显向低碳数分布移动 .随着Al/Fe的增加 ,低聚活性先迅速增加 ,在Al/Fe为 1000时达到最大 ,然后又迅速降低 ;低聚物的分布基本不受Al/Fe的影响 .比较了几种具有相似结构的化合物及其低聚性能与新合成的催化剂 ,讨论了配合物结构与低聚活性和低聚物性能之间的关系.合适的邻位取代基位阻和取代基电子效应是决定催化剂活性和低聚物分布的主要因素.  
        关键词：低聚催化剂;α-烯烃;电子效应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马晓梅,朱路,席靖宇,赵喜安,唐小真
        2005(2): 197-202.
        摘要： 采用两步合成路线合成了二缩三乙二醇单甲基丙烯酸酯 (TREGMA) ,并对其结构进行了表征 ;利用无皂乳液聚合法使N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)、TREGMA和N ,N-亚甲基双丙烯酰胺 (BA)交联共聚 ,制备了含有功能性羟基的温敏性微凝胶 .微凝胶的去溶胀性能研究表明 ,TREGMA的引入使得微凝胶的体积相转变温度得到提高 ,同时所制得微凝胶具有较好的温敏性 .该类微凝胶有望成为良好的生物医用材料.  
        关键词：二缩三乙二醇单甲基丙烯酸酯;N-异丙基丙烯酰胺;微凝胶;温敏性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王淑云,蒙延峰,霍红,李宏飞,蒋世春,安立佳,姜炳政
        2005(2): 203-206.
        摘要： 通过示差扫描量热 (DSC)、广角X-射线衍射 (WAXD)和小角X-射线散射 (SAXS)在不同尺度范围研究了聚己内酯 (PCL) 苯乙烯-丙烯腈共聚物 (SAN)共混体系中PCL的结晶行为 .由于该体系中SAN的玻璃化温度高于PCL的熔点 ,从而导致了PCL的结晶行为是一种受限结晶 .研究结果表明PCL的结晶行为从宏观 (DSC结果 )、介观 (SAXS结果 )到微观 (WAXD结果 )都受到了高玻璃化温度SAN的限制.  
        关键词：聚己内酯苯乙烯-丙烯腈共聚物;多尺度;PCL受限结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨伟伟,骆广生,伍方昱,龚行楚
        2005(2): 207-212.
        摘要： 萃取剂微胶囊的制备是利用微囊化方法将萃取剂包覆起来 ,解决传统液液萃取中的两相相分散、相混合、相分离以及溶剂的损失和设备结构复杂等问题 .用简单易控制的溶剂挥发法成功制备了聚砜及聚苯乙烯材料包覆的多种萃取剂 (如磷酸三丁酯 ,2-乙基己基磷酸 ,三辛胺和Aliquat 336 )微胶囊 ,并考察了壁材和分散剂的选择对不同萃取剂进行包覆的影响 ,同时研究了搅拌速度和膜溶液组成对微胶囊的形态、萃取剂包覆量的影响 .结果表明 ,(1)用聚砜作壁材可以包覆磷酸三丁酯、2-乙基己基磷酸 ,而用聚苯乙烯可以包覆三辛胺、Aliquat336 ;(2 )对于不同的O/W乳液体系 ,只有选择合适的分散剂 ,才能得到理想球形状、分散性好的微胶囊 ;(3)增大搅拌速度可以降低液滴尺度 ,从而减小微胶囊粒径 ;(4)膜溶液组成的影响则表现在两个方面 ,一是膜溶液的粘度和两相界面张力是除搅拌速度外微胶囊粒径的决定因素 ,二是膜溶液中壁材与萃取剂的比例优化时 ,才能得到萃取剂包覆量高的微胶囊.  
        关键词：溶剂挥发;微胶囊;萃取   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王璐,郭宝华,谢续明
        2005(2): 213-218.
        摘要： 通过多单体熔融接枝的方法制备出了具有较高接枝率的ABS接枝物 (ABS-g-(MAH-co-St) ) ,并对其接枝机理进行了初步探讨.研究表明 ,MAH、St接枝ABS时 ,反应主要发生在ABS中聚丁二烯的双键部位.同时 ,当MAH与St的用量比约为1:1时接枝率达到最高.ABS-g-(MAH-co-St)作为尼龙 6 (PA6)/ABS共混体系相容剂起到了良好的增容效果 .实验证明 ,相容剂使用前后 ,共混物的相区尺寸由几十μm减小到1μm以下 ,且分布更加均匀;共混物的拉伸强度和冲击强度等力学性能也同时得到均衡改善.  
        关键词：多单体接枝ABS;PA6/ABS共混物;形态结构;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙莉,张汉昌,姜春明,白如科
        2005(2): 219-222.
        摘要： 运用循环伏安法和紫外 可见吸收光谱分别研究了邻、间、对3种苯二胺单体对苯胺聚合及其生成膜降解过程的影响 .结果表明 ,对苯二胺在催化苯胺聚合的同时加速了膜的降解 ,而邻、间苯二胺对聚合与膜的降解均起抑制作用 .这可能是由于3种苯二胺结构的不同影响了聚合机理 ,并在一定程度上改变了膜的化学物理性质所致 .扫描电镜显示 ,苯二胺的加入对聚合膜的形态结构也有明显影响 ,与纯聚苯胺膜相比 ,共聚膜变得更加致密、光滑.  
        关键词：聚苯胺;苯二胺;电化学合成;降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨凌露,丛海林,曹维孝
        2005(2): 223-226.
        摘要： 利用无皂乳液聚合 ,分别用一步法和两步法合成了单分散的聚 (苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸丙基磺酸钾 ) (P(St-MMA-SPMAP))乳胶颗粒 .在该聚合体系中 ,当水溶性磺酸基单体SPMAP的浓度小于 17mmol/L时 ,为均相成核过程 ,能制备单分散的乳胶颗粒 .其中 ,用两步法制备的乳胶颗粒相互之间无粘连 .此外 ,还对一步法合成苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸辛基磺酸钠(P(St-MMA-SOMAS))乳胶颗粒进行了初步研究.  
        关键词：无皂乳液聚合;单分散乳胶颗粒;磺酸基单体;一步法和两步法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 解廷秀,杨桂生
        2005(2): 227-230.
        摘要： 用DSC研究了尼龙 1212 ,尼龙6及其共混体系的非等温结晶行为 .结果表明 ,加工历史对尼龙的结晶和熔融行为影响很大 .经双螺杆挤出机挤出的尼龙1212和尼龙6 ,由于应力诱导分子链取向 ,其结晶温度都有不同程度的提高 ,且表现出多重熔融现象 .在共混体系中,尼龙1212分子在共混物的界面上异相成核结晶 ,提高了其结晶温度 ,但酸酐化SEBS的加入抑制了分子链的运动又使其结晶温度降低 .共混体系降低了尼龙1212的熔融温度 ,并使得其高熔点的熔融峰逐渐消失;而尼龙 6的熔融行为基本上没有变化.  
        关键词：尼龙6;尼龙1212;共混物;非等温结晶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈敏敏,吕满庚,陈用烈,哈成勇
        2005(2): 231-235.
        摘要： 用带有介晶基元的联苯二酚二缩水甘油醚 (BP)、4-氨基苯基磺酰胺 (SAA)和有机化蒙脱土 (93A)采用浇铸成模固化成型的方法制备出液晶环氧树脂 蒙脱土纳米复合材料 .WRXD结果表明 93A含量是2%时可形成剥离型纳米材料 ,而当 10 %时形成插层型纳米材料 ,5 %时则形成剥离和插层混合型的纳米材料 ;POM结果表明蒙脱土的存在能够破坏原有的扇形近晶相液晶织构 .DSC研究表明体系的固化反应动力学 ,可用变形的Kissinger-Akahira-Sunose法 (VKAS)表征 ,从求出的反应活化能和转化率关系 ,发现反应初期 ,蒙脱土使反应活化能降低 ,能够促进液晶环氧树脂的固化.  
        关键词：液晶环氧;纳米复合材料;固化反应动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蔡晴,张腾,贝建中,王身国,金日光
        2005(2): 236-239.
        摘要： 初步探索了利用酯交换方法制备聚磷腈接酯共聚物的可能性,实验发现,利用聚酯的端羟基与甘氨酸乙酯全取代的聚磷腈进行酯交换反应,是可以获得聚磷腈接枝聚酯共聚物的。但这种制备过程,不仅要求聚酯材料的热稳定性相对较好,以及融体粘度较低,还要求氨基酸酯取代聚磷腈的热稳定性较好,才能获得比较满意的结果,因此此法更适合宜于制备聚磷腈接枝聚已内酯共聚物,而且聚已内酯的分子量不宜适超过8000.  
        关键词：聚磷腈;聚酯;接枝;生物可降解   
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        发布时间：2021-03-19
      • 艾娇艳,刘新星,祝方明,林尚安
        2005(2): 240-243.
        摘要： 合成了一种新型α-二亚胺镍配合物——α-萘基丁二亚胺氯化镍 ,此配合物作为催化剂在MAO的活化下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯 ,聚合活性高达 7.18×105gPE/molNi·h,13C-NMR、FTIR测试结果表明制备的聚乙烯含有末端双键 ;GPC结果表明所制备的聚乙烯分子量呈双 (宽 )峰分布 ,其原因有两个 ,一是此催化剂能产生分子量较低的α-烯烃 ,在聚合过程中一部分α-烯烃会“就地”与乙烯原位共聚形成分子量较高的聚合物 ,二是此催化剂存在立体异构体 ,而不同异构体在MAO活化下形成的活性中心的配位环境不同 ,因而得到的聚乙烯的分子量也不同 .研究了聚合温度、聚合压力、铝镍摩尔比 (nAl/nNi)对催化活性、聚乙烯分子量、支化度的影响 .聚乙烯的分子量随聚合温度的升高而下降 ,支化度增大 ,熔点则降低.  
        关键词：后过渡金属催化剂;α-二亚胺镍配合物;双峰聚乙烯;支化聚乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黎艳,刘伟区,宣宜宁
        2005(2): 244-247.
        摘要： 采用二氯二甲基硅烷 (DMS) ,或DMS与α ,ω-二氯聚二甲基硅氧烷 (DPS)的混合物来改性双酚A型环氧树脂 ,通过对固化物的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率和玻璃化转变温度(Tg)的测定 ,探讨了改性方法、有机硅组成与含量等对材料性能的影响 .结果表明,用 5.7phr的DMS改性时 ,树脂固化物的冲击强度达20.2kJ/m2,拉伸强度达 67.0MPa ,断裂伸长率达 11.29% ,Tg 达 168.0℃ ;分别比未改性时提高了9.4kJ/m2,21.1MPa ,5.4%以及32.6℃ .而用0.7phrDMS+10phrDPS共同改性时,除Tg 和拉伸强度略有上升外 ,冲击强度达到了31.6kJ/m2,断裂伸长率达到 81.6% ,分别比纯环氧提高了20.8kJ/m2 和75.7%.  
        关键词：有机硅;双酚A;环氧树脂;改性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙瑞丰,于慧敏,罗晖,沈忠耀
        2005(2): 248-253.
        摘要： 以N-叔丁氧羰酰 L-色氨酸和N-叔丁氧羰酰L-酪氨酸为印迹分子 ,分别采用光引发聚合和热引发聚合制备了分子印迹聚合物 ,并对聚合物的手性识别能力进行了色谱评价 .结果表明 ,制备的分子印迹聚合物对印迹分子具有特异性的吸附作用 ,光引发聚合的N-叔丁氧羰酰L-色氨酸的印迹聚合物对印迹分子的选择性因子达到 2.318,热引发聚合的N-叔丁氧羰酰L-酪氨酸对印迹分子的选择性因子为 1.373 进一步研究了分子印迹聚合物的孔结构 ,发现光引发聚合的分子印迹聚合物与空白聚合物的孔结构差别比热引发聚合的分子印迹聚合物与空白聚合物的差别更为明显 .对印迹分子洗脱前后的印迹聚合物的孔结构研究进一步表明 ,印迹分子存在于不同类型的孔中.  
        关键词：分子印迹聚合物;光引发聚合;热引发聚合;孔结构   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李尧,宗骐,唐黎明,谢续明
        2005(2): 254-257.
        摘要： 利用相差显微镜、三维形貌测量仪对聚甲基丙烯酸甲酯 超支化聚 (酯 酰胺 ) (PMMA-HBP)共混物薄膜在玻璃基板作用下的相分离行为进行了研究 .结果表明 ,不同组分比的共混物薄膜会呈现不同的相形态和相分离过程 .当薄膜厚度在 500nm左右 ,HBP为低组分时 ,发现了一种特殊的分散相为圆柱状的相形态 ,并对该相形态出现的条件进行了研究 .认为基板与组分之间的相互作用和薄膜厚度决定了圆柱状结构形成.  
        关键词：超支化聚合物;薄膜;相分离   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王锋,李虹,张兆斌,胡春圃,吴树森
        2005(2): 258-263.
        摘要： 利用原子转移自由基聚合以及随后的磺化反应合成了一系列具有不同含氟量和磺化的嵌段共聚物P（SSt-b-FNEMA）（PSSF）.通溶液粘度和表面张力的测定,研究了该含 氟嵌段共聚物独物的溶液行为,实验结果表明,PSSF能显著降低N-甲基吡咯烷酮溶液的表面张力,然而,与N-甲基吡咯烷酮溶液的表面性能不同,PSSF不能显著地降低水溶液的表面张力；当PSSF中和成钠盐后,水溶液的表面张力趋于一致,进一步通过TEM、1H-NMR考察了PSSF在不同溶液中的形态,发现PSSF在水溶液中以核壳结构存在,而在N-甲基吡咯烷酮溶液中主要以胶束的形式存在,初步考察了PSSF对聚氨酯脲-丙烯酸酯（PUA）复合水分散洲的改性效果,发两只需加入少量的PSSF,就可使PUA膜的吸水率从原来的10wt%下降到4wt%.  
        关键词：含氟嵌段共聚物;溶液性能;形态;聚氨酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘四委,朱凯征,张艺,祝亚非,许家瑞
        2005(2): 264-268.
        摘要： 通过高分子反应合成了含有不同长度苯胺链段的聚甲基丙烯酸类接枝聚合物 ,研究结果发现 ,当苯胺链段达到一定长度时 ,经质子酸掺杂后的聚合物具有一定的电导性 ,其中 ,接枝苯胺八聚体的共聚物经质子酸掺杂后其电导率可以达到 10-5S/cm.  
        关键词：苯胺;苯胺低聚物;复合材料;掺杂;导电聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 路军,王宝祥,赵晓鹏
        2005(2): 269-274.
        摘要： 用插层聚合法制备了聚N-甲基苯胺 蒙脱土纳米复合材料微粒 ,通过IR、XRD及TEM对其结构进行了表征 .观察发现聚N-甲基苯胺插入蒙脱土层间后 ,蒙脱土片层间距由 0.96nm扩大至1.34nm .将其分散在甲基硅油中 (20wt% )配制成无水电流变液 ,该复合材料表现出显著的协同效应 ,具有较好的电流变行为 .实验表明在电场作用下聚N-甲基苯胺 蒙脱土纳米复合材料的电流变效应比聚苯胺、蒙脱土都有显著提高 ,在3kV/mm(DC,74.5s-1)时 ,剪切强度达6.0kPa;同时抗沉降性极好 ,静置 60天沉淀率小于3% .介电性能测试表明聚N-甲基苯胺/蒙脱土纳米颗粒的介电常数和介电损耗较蒙脱土和聚N-甲基苯胺明显提高 ,电导率也达到了最佳范围 .  
        关键词：插层法;聚N-甲基苯胺蒙脱土;纳米复合材料;电流变液   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱光明,梁国正,费敬银,马晓燕,张龙彬
        2005(2): 275-280.
        摘要： 研究了聚酯丙烯酸酯（PEA）类多官能团物质与聚已内酯（PCL）共混物的辐射交联效应,分别考察了多官能团PEA的用量、官能团数目、辐射交联剂量等因素对聚已内酯的辐射交联规律、动态力学性能、形状记忆行为等性能的影响。结果表明,PCL/PEA共混物的辐射交联规律不再遵从Charlesby-Pinner关系式,而是符合陈欣方-刘克静-唐敖庆关系式,多官能团PEA的加入可以显著提高PCL辐射交联的效率；相同剂量时,官能团数目越多、用量越大的样品,生成的凝胶含量越多,强化辐射交联效应越大,DMA分析表明,PCL强化辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高,强化交联PCL在其熔点以上都呈现出高弹态平台,可以实现形状记忆。且交联度较高,形状记忆恢复速率较快。  
        关键词：聚己内酯;辐射交联;多官能团物质;聚酯丙烯酸酯;形状记忆行为   
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        发布时间：2021-03-19
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