最新刊期
      2005 年 第 卷 5 期

        专论

      • 张幼维,江明
        2005(5): 650-654.
        摘要： 概述了本研究组近年来发展的几种制备环境敏感的聚合物纳米胶束和空心球的新方法,包括通过聚合物间的氢键相互作用构建“非共价键合胶束”的自组装方法,将聚合物自组装与单体的原位聚合相结合的方法以及利用接枝共聚物中的主链和支链间的络合作用诱导胶束化和胶束与空心球的可逆转化等.讨论了这些聚合物纳米微球和空心球对温度、pH及离子强度等的响应特性.  
        关键词：胶束;空心球;氢键;自组装;环境响应性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 景遐斌,王利祥,王献红,耿延候,王佛松
        2005(5): 655-663.
        摘要： 概述了中国科学院长春应用化学研究所对导电聚苯胺合成、结构、性能和应用的研究.从合成可溶性的聚苯胺入手,阐明了聚苯胺的若干基本化学和结构问题,提出并证明了掺杂态聚苯胺的结构模型和掺杂机理;除了质子酸掺杂外,发现了聚苯胺的碘氧化掺杂、光助氧化掺杂和K+注入还原掺杂;开发了分别以环氧树脂和聚氨酯为载体的聚苯胺防腐涂料;运用掺杂剂诱导的溶解性,通过合成带聚乙二醇链的膦酸掺杂剂,实现了导电态聚苯胺的水体系加工.其中的聚苯胺树脂及防腐涂料的生产技术,已经完成中试,正在走向产业化.  
        关键词：导电高分子;聚苯胺;掺杂;防腐涂料   
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        发布时间：2021-03-19

        研究论文

      • 郑根华,潘才元
        2005(5): 664-668.
        摘要： 在选择性溶剂中,大分子RAFT试剂PS-SC(S)Ph和AIBN引发剂存在下,进行4-乙烯基吡啶(4VP)和二乙烯基苯(DVB)的RAFT聚合,一步合成了稳定的平头型胶束.大分子RAFT试剂是通过以二硫代苯甲酸2(乙氧甲酰基)2丙酯为链转移剂,AIBN为引发剂进行苯乙烯的RAFT聚合反应获得的.嵌段共聚,胶束化和交联反应一锅完成.1H-NMR,DLLS,SLLS,TEM和AFM等验证了产品的组成与结构.  
        关键词：胶束;RAFT聚合;自组装;4-乙烯基吡啶;大分子RAFT试剂   
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      • 陈旭东,牛永平,沈家瑞
        2005(5): 669-673.
        摘要： 利用二次电子衬度曲线法测定了聚氯乙烯甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物(PVCMBS)共混物冲击断面的形貌特征及对应的分形维数值.结果表明,材料的断口或微观结构并不是严格的分形结构,这种自相似性仅存在于一定尺码范围内,不同断面形貌特征所对应的分形维数测量值不同,随着MBS用量增加,PVCMBS共混物缺口冲击强度随满足自相似原理的形貌特征所对应的分形维数值增大而增大.本文从理论上讨论了材料断裂韧性与分形维数的关系.  
        关键词：PVC;MBS;断面形貌;分形;二次电子衬度曲线   
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        发布时间：2021-03-19
      • 季春生,吕子安,连晨舟,杨锐明,李定凯,徐旭常
        2005(5): 674-677.
        摘要： 火灾中PVC燃烧后会产生大量HCl气体,危及人的生命安全.利用火灾烟气发生装置和红外傅立叶变换气体分析仪(FTIR)对PVC热解和燃烧时产生的烟气中的HCl气体浓度进行了实时在线的定量分析,结果表明PVC在受热升温后的热解阶段就会释放出大部分HCl气体,使得烟气毒性达到峰值.对于PVC燃烧产生的火灾,其烟气毒性最大工况发生在火焰出现之前.  
        关键词：PVC;FTIR;燃烧;烟气毒性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 叶鹤荣,杨冬芝,胡平,张凤波,齐庆磊,赵威
        2005(5): 678-682.
        摘要： 探索了一种提高聚β羟基丁酸酯(PHB)热稳定性的方法,即用60Coγ射线辐照对PHB进行顺丁烯二酸酐(MAH)的接枝,采用1H-NMR、13C-NMR、TGA、DSC、XRD等方法对辐照接枝产物进行了表征.1H-NMR、13C-NMR谱图结果表明MAH单体接枝到了PHB上.TGA测试表明,辐照接枝产物的热稳定性显著提高,如接枝率为0.52%的样品热分解温度提高了36K.DSC研究表明辐照接枝产物的熔融温度和结晶温度均降低.此外,由于引入极性单体顺丁烯二酸酐,接枝产物的结晶度降低,同时亲水性提高.  
        关键词：聚-β羟基丁酸酯;顺丁烯二酸酐;辐照接枝;热稳定性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 汪艳,史玉升,黄树槐
        2005(5): 683-686.
        摘要： 将有机累托石与尼龙12粉末混合,采用激光烧结(SLS)技术制备了尼龙12累托石纳米复合材料,这是一种使纳米复合材料的制备与材料的成型同时进行的方法.利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)等手段对复合材料的结构进行了表征,并对其力学性能及热性能进行了研究.结果表明,尼龙12分子在激光烧结过程中插入到累托石层间,形成的复合材料在拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等力学性能及热稳定性能方面均优于尼龙12烧结试样.  
        关键词：选择性激光烧结;累托石;尼龙12;纳米复合材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 姚永毅,朱谱新,叶海,钮安建,高绪珊,吴大诚
        2005(5): 687-692.
        摘要： 应用电纺法制备了聚砜纳米纤维.设计了一种新型的气流静电纺丝装置,其特点是在喷丝头上添加了喷气组件.电纺过程中所用聚砜的特性粘数为0.97dL/g,溶剂为二甲基乙酰胺,载气为氮气.研究了聚砜纳米纤维的平均直径与过程参数之间的关系.研究表明影响聚砜纳米纤维的平均直径的主要因素为电压、纺丝液的流速、喷丝头与收集器之间的距离、操作温度以及纺丝液的性质(如粘度、表面张力和电导率).纳米纤维的平均直径和直径分布用扫描电镜表征.应用这种气流静电纺丝法制备的纳米纤维的直径范围是50～500nm.所得纳米纤维的直径依赖于电压、喷丝头与收集器之间的距离以及喷丝液的浓度.结果表明,采用气流静电纺丝不仅能制备较细而且均匀的纳米纤维,而且产量更高.  
        关键词：静电纺丝;聚砜;纳米纤维;气喷;电纺装置   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王辉,包永忠,黄志明,翁志学
        2005(5): 693-697.
        摘要： 对由原位悬浮聚合制备的聚氯乙烯(PVC)纳米水滑石复合树脂加工得到的纳米复合材料的形态和力学性能进行了研究,并与直接熔融加工得到的PVC纳米水滑石复合材料进行比较.发现由前一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料中纳米水滑石的分散性明显优于由后一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料,水滑石以初级粒子形式存在,分散良好,无明显团聚体;与之对应,由前一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料的力学性能也明显优于由后一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料,当纳米水滑石含量小于5wt%时,复合材料的杨氏摸量、拉伸强度和缺口冲击强度均随水滑石含量增加而增大;纳米水滑石的引入可显著提高复合树脂的热稳定性;PVC纳米水滑石复合材料的储能和损耗模量略大于纯PVC材料,而损耗因子和玻璃化温度变化不大.  
        关键词：聚氯乙烯;纳米水滑石;复合材料;形态;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 凌启淡,杨慕杰,章文贡,王文,林美娟
        2005(5): 698-703.
        摘要： 合成了可平衡电荷(空穴与电子)传输的三功能合一的稀土铕发光材料,将几种稀土铕络合物单体与乙烯基咔唑、甲基丙烯酸甲酯共聚制得含咔唑和稀土铕络合物的空穴传输层发光层电子传输层(HTLEMLETL)三功能合一的聚合物,并研究它们的电化学及电致发光性能.电化学分析表明这类三元共聚物兼有氧化性和还原性,氧化电位及还原电位分别为0.75V和-1.8V左右,可见这类材料同时具有空穴传输和电子传输功能.从测定的电致发光谱看,AlQ3、TPD及咔唑基等发光单元在器件中没有共发光,而是起电荷传输作用,以这些材料制作的电致发光器件所发的红光纯度都比较高.  
        关键词：稀土铕;络合物;共聚物;电化学;电致发光   
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        发布时间：2021-03-19
      • 介兴明,刘健辉,曹义鸣,袁权
        2005(5): 704-708.
        摘要： 采用纤维素N甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)/水三元纺丝体系,以去离子水为芯液,自来水为凝胶浴,湿法纺制了纤维素中空膜.经自然干燥后该膜的轴向、径向都明显收缩,断面呈现均质致密结构.干膜在水中会明显溶胀,重新润湿后具有气密性.考察了加湿水温、水气压力差等因素对膜的水渗透通量的影响,并初步测试了膜对质子交换膜燃料电池(PEMFC)反应气体H2和O2的加湿性能.实验结果表明该膜透水性能较优,气体加湿效果明显,具有应用于PEMFC反应气体加湿系统的潜力.  
        关键词：质子交换膜燃料电池;气体加湿;纤维素中空膜;气体渗透;溶胀   
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        发布时间：2021-03-19
      • 蔡红,张政朴,孙平川,张砚耕,何炳林
        2005(5): 709-713.
        摘要： 采用γ-辐射技术引发壳聚糖与N-异丙基丙烯酰胺进行接枝共聚,制备了温度及pH敏感水凝胶.研究了单体浓度、辐射剂量等对接枝率和接枝效率的影响,并用13C CP/MAS NMR和TG表征了接枝物的结构.研究结果表明,用γ-射线引发壳聚糖接枝异丙基丙烯酰胺具有较高的接枝率和接枝效率,接枝的聚合物具有明显的温度及pH敏感的特点.  
        关键词：壳聚糖;N-异丙基丙烯酰胺;接枝;温度及pH敏感水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 鹿海军,梁国正,马晓燕,张宝艳,陈祥宝
        2005(5): 714-719.
        摘要： 采用不同分散方法(机械搅拌、高速均质搅拌和球磨分散)制备环氧树脂粘土纳米复合材料,研究了分散方法对不同有机粘土解离结构和纳米复合材料力学性能的影响,并在此基础上探讨了粘土的解离机理.结果表明,普通机械搅拌只能使小粒径粘土或大粒径粘土团聚体的外部片层解离;施加一定的外力(如高速均质搅拌)促进粘土团聚体分散,有利于粘土片层的解离;利用剪切摩擦作用较强的球磨法分散粘土,不同处理剂改性粘土的内外片层都可以充分解离,而有机改性剂中酸性质子的催化作用对粘土片层解离的影响不大,只要粒径足够小,片层解离的驱动力(基体弹性力、反应性等)能够克服其所受阻力(片层引力、层外基体粘性阻力、层内粘性引力等),粘土内外各片层将会同时向外迁移而解离.纳米复合材料的力学性能大大改善,冲击强度和弯曲强度分别提高近50%和8%;  
        关键词：外力;粘土;解离;纳米复合材料   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马骥,于涛,彭增辉,刘永刚,阮圣平,宣丽
        2005(5): 720-724.
        摘要： 实验发现双酚A双肉桂酸酯和六氟双酚A双肉桂酸酯单体在线偏振紫外光作用下发生光交联,形成的薄膜对液晶分子的排列效果截然不同,分别诱导液晶分子沿面平行排列和垂直排列.红外光谱分析表明光交联的类型均为[2+2]环加成反应.利用原子力显微镜观察薄膜表面,没有发现明显的各向异性拓扑分布.通过测量非含氟和含氟两种交联膜的表面能大小,发现氟的引入使薄膜的表面能降低,同时表面能中的极性作用明显降低.实验结果表明,氟基团的引入导致液晶分子垂直排列.本文探讨了这种垂直排列的原因.  
        关键词：双酚A双肉桂酸酯;六氟双酚A双肉桂酸酯;液晶取向;垂直排列;表面能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张星辉,王骏
        2005(5): 725-730.
        摘要： 针对自由基聚合歧化终止和偶合终止两类机理生成的线型高聚物,应用统计物理的基本原理,对其分子量分布重新进行了理论推导,其方法简洁清晰,无须任何附加假定,导出Flory-Schulz分布.结果有助于从另一方面理解Flory-Schulz分布的物理学基础.  
        关键词：线型高聚物;自由基聚合;分子量分布函数;Flory-Schulz分布   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵雅青,董炎明,毛微,毕丹霞,杨柳林,章慧,方雪明
        2005(5): 731-735.
        摘要： N-邻苯二甲酰化壳聚糖在多种常见有机溶剂中能形成胆甾液晶相.用圆偏光二向色性谱(CD)研究了N-邻苯二甲酰化壳聚糖的DMF、DMSO、DMAC和吡啶4种溶剂体系,在形成溶致胆甾液晶相前后的手性变化信息.CD谱图上观测到两类吸收,即在400nm附近较宽的吸收和330nm附近较尖锐的吸收.前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象,而后者可以归属于分子链的螺旋构象.圆偏光二向色性可以作为测量胆甾液晶临界浓度的一种手段,它能捕捉到胆甾螺旋层片出现那一瞬间的浓度,以CD谱上在波长400nm左右刚出现肩峰的浓度为临界浓度,其值均比偏光显微镜法低1%,说明其灵敏度比偏光显微镜法高,且避免了偏光显微镜法的某种主观性.分别用两种方法旋转玻片进行CD测试,结果证明线性二向色性分量和双折射分量对胆甾层片螺旋的CD信号强度没有大的影响.  
        关键词：N-邻苯二甲酰化壳聚糖;胆甾相;圆二色性谱;临界浓度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李桂娟,代国兴,李祎,卢柯鑫,陈彦模,黄南薰,周恩乐
        2005(5): 736-739.
        摘要： 用差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)和正交偏光显微镜研究了聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混体系的晶体形态与结晶性能.结果表明,共混体系结晶性能与PTT的含量有关.PET的加入,使共混体系的球晶尺寸减小.球晶完善性降低.当PTT含量为40wt%～60wt%时,共混物分别出现了双重熔融峰和双重结晶峰.双重熔融峰是加热过程中熔融重结晶造成的,双重结晶峰说明不完善的晶体产生的次级结晶.  
        关键词：聚对苯二甲酸丙二酯;聚对苯二甲酸乙二酯;共混;结晶性能   
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      • 李新红,马永梅,王佛松
        2005(5): 740-744.
        摘要： 报道了一种简便的调控聚合物材料表面结构及浸润性能的方法.利用流延成膜和纳米二氧化硅粒子的印迹修饰作用,制备出3种具有不同表面结构的聚氯乙烯(PVC)膜,膜的浸润性能表现为与水的接触角从103°的疏水性变为65°的亲水性,再改变至130°的疏水性.扫描电镜结果表明印迹修饰后的PVC膜具有纳米和微米尺寸的凹凸表面结构.通过对比实验证实了溶剂氯仿和NaOH溶液并不影响膜表面的疏水性能.  
        关键词：聚氯乙烯膜;纳米二氧化硅;印迹修饰;浸润性;表面结构   
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      • 章林溪,易唯奇
        2005(5): 745-749.
        摘要： 采用Kolinski等建立的类蛋白质分子的格点模型,研究了由典型的(HHPPHPP)x重复单元构成、含有α螺旋结构的类蛋白质分子链在拉伸过程中的构象性质和力学行为.发现不同强度的α螺旋相互作用会直接影响其拉伸过程.α螺旋相互作用强的类蛋白质分子链,具有更低的内能,更小的应力,在拉伸过程中更容易失去紧密接触对,同时也更容易被拉成“棒状”结构,但在整个拉伸过程中,α螺旋结构且能保持稳定;还发现类蛋白质分子的链长对拉伸也有影响,对较长的类蛋白质分子链,其内能更低,弹性力更小,自由能更大,紧密接触对的含量比例也更高,而“棒状化”程度较小.这些研究能够帮助我们加深对蛋白质分子的构象和弹性力学行为的理解.  
        关键词：类蛋白质分子;蛋白质的二级结构;拉伸行为   
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      • 尤金秀,张敏,刘保华,陈立班,吴国锋,张松伟
        2005(5): 750-753.
        摘要： 用α二亚胺型BDIE配体(N,N′-(2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺)与氧联锌铝醇盐([Zn-Al])以配位的方式制备了高位阻催化体系BDIE·[Zn-Al],并催化二氧化碳与氧化环己烯共聚.研究了各种因素对该反应的影响,发现最适宜的反应条件为BDIE[Zn-Al]的摩尔比为0.5、反应温度为80℃、催化剂浓度为0.1gm/L、二氧化碳压力为2MPa.在此条件下反应24h其催化效率达到31.6g/g与其它高位阻体系相比,该催化剂用成本低的异丙醇铝和无水醋酸锌代替二乙锌,聚合操作过程简单,是一种有发展前景的催化体系.  
        关键词：二氧化碳;氧化环己烯;共聚;BDIE·[Zn-Al]   
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        发布时间：2021-03-19
      • 艾照全,周奇龙,孙桂林,张洪涛,谢长生
        2005(5): 754-759.
        摘要： 先利用半连续种子乳液聚合法制备固含量为50%,粒径480nm的单分散甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酸(AA)的共聚物种子乳液;然后以上述种子乳液为介质,十二烷基硫酸钠为乳化剂,碳酸氢钠为缓冲剂,过硫酸铵为引发剂制备固含量72%,乳胶粒具有二元分布特征的高固含量、低粘度稳定乳液:其中大乳胶粒径500～600nm,小乳胶粒径约80nm.所得乳液中乳化剂总含量为聚合物质量的2.1%;粘度在剪切速率为21s-1时为400mPa·s.另外,相对于常规乳液,所制备高固含量乳液胶膜具有更好的光泽度.  
        关键词：高固含量;乳液;丙烯酸酯;制备   
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        发布时间：2021-03-19
      • 史铁钧,周玉波,廖若谷,王华林
        2005(5): 760-763.
        摘要： 将聚氧化乙烯(PEO)水溶液在不同的工艺条件下进行电纺,制备了PEO纤维.用SEM研究了纤维的分散形态;用DSC和XRD研究了纤维的结晶性能.电纺纤维分散形态是由浓度、电压、固化距离等因素综合作用的结果.其中,浓度是最关键的因素.降低溶液浓度,提高静电压和增加固化距离均会使纤维变细.电纺得到的纤维与原粉相比,电纺使纤维结晶度下降,理论上分析了可能的机理.  
        关键词：聚氧化乙烯;电纺;纤维   
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        发布时间：2021-03-19
      • 于俊荣,栾秀娜,胡祖明,刘兆峰
        2005(5): 764-768.
        摘要： 采用萃取阶段加入纳米粒子的方式,制得纳米SiO2改性的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维.借助于扫描电镜、声速法、WAXD、DSC、TMA和强力测试等手段,研究了纳米SiO2对UHMWPE纤维结构和性能的影响.结果表明,纳米SiO2粒子在UHMWPE纤维中可达到均匀分散,分散尺寸约为50～100nm;改性后纤维取向度、结晶度基本不变,纤维横向晶粒尺寸大大降低,纤维力学强度稍有增加,力学模量大大增加(由1359.2cN/dtex增加到1505.9cN/dtex),同时,纤维热性能和热力学性能也得到大大改善.  
        关键词：UHMWPE纤维;纳米SiO2;结构;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 单国荣,曹志海,黄志明,翁志学
        2005(5): 769-773.
        摘要： 通过浊点滴定法测定了不同温度下PAAmPEGH2O双水相体系相图,发现分相浓度随着温度的升高先增后降,55℃时分相浓度最低.双水相聚合体系微观结构显示,分散相以砾状液滴形式均匀分散在连续相中.研究了聚合过程中聚合体系粘度的变化,以及聚合温度、分散介质、单体、引发剂及乳化剂等对聚合体系最终粘度的影响,聚合体系最终粘度在一定范围内随分散介质和单体浓度增加变化不大,但是超过某一浓度后聚合体系粘度急剧增加;聚合体系中加入少量乳化剂对体系粘度影响不大,但加入大量乳化剂后体系稳定性变差,聚合体系粘度急剧增加;聚合体系最终粘度随着聚合温度升高先降后增,与相图的预测结果一致.  
        关键词：双水相聚合;丙烯酰胺;相图;粘度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 支俊格,刘安华,朱志国,吕晓村,范星河,陈小芳,宛新华,周其凤
        2005(5): 774-778.
        摘要： 用激光光散射和粘度法研究了一系列窄分子量分布的新的手性甲壳型液晶聚合物P-1～P-6的溶液行为及其链刚性.研究发现四氢呋喃是聚合物P-1～P-6的良溶剂.在四氢呋喃溶液中,聚合物P-1～P-6的特性粘数[η]和均方根旋转半径g2>z12对重均分子量Mw的依赖关系分别是[η]=(2.75±0.05)×10-3Mw0.78±0.02和g2>z12=(1.53±0.04)×10-2Mw0.60±0.01.按照Yamakawa-Fujii-Yoshizaki蠕虫状圆筒模型的粘度理论和Bohdanecky-Bushin表达式,求得聚合物的单位围长摩尔质量ML=(29.8±1.0)×102nm,构象保持长度q=(15.4±3.0)nm.q和MHS方程指数α的值说明这类在结构上属于侧链型液晶高分子的聚合物在良溶剂四氢呋喃中呈现比较伸展的刚性链构象,其链刚性与半刚性主链液晶高分子的相似.  
        关键词：特性粘数;构象保持长度;链刚性;溶液性质   
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        发布时间：2021-03-19
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