最新刊期
      2005 年 第 卷 6 期

        研究论文

      • 孙越,陈金龙,李爱民,张全兴
        2005(6): 801-806.
        摘要： 研究了AH系列胺基修饰的超高交联树脂对水溶液中间苯二酚的静态吸附行为特征,结果表明,它们对间苯二酚的吸附容量明显高于母体交联树脂NDA-100和大孔弱碱性阴离子交换树脂D301.AH系列树脂与吸附质分子之间不仅有范德华作用力,还存在着氢键等作用力.该类树脂对间苯二酚的吸附为自发的放热过程,属于以物理作用为主兼有弱化学作用的吸附过程.吸附速率符合准一级动力学方程,表观吸附速率常数随树脂胺基含量的升高而降低.  
        关键词：高度交联树脂;间苯二酚;吸附热力学;吸附动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈义旺,聂华荣,谌烈,康燕镗
        2005(6): 807-812.
        摘要： 通过热引发甲基丙烯酸环戊基-立方低聚倍半硅氧烷(R7R′Si8O12,POSS)(MA-POSS)与臭氧预处理的含氟聚酰亚胺(FPI)自由基接枝共聚制得了含多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的FPI纳米复合物.用核磁共振(NMR)、X-射线衍射(XRD)及场发射扫描电镜(FESEM)等手段对POSS/FPI纳米复合物的化学组成及其形貌结构进行了表征.POSS/FPI纳米复合物薄膜与原始FPI薄膜相比具有更低的、可调的介电常数,它的介电常数(κ)在2.5～2.1之间.  
        关键词：介电常数;纳米复合物;低聚倍半硅氧烷;接枝共聚;含氟聚酰亚胺   
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        发布时间：2021-03-19
      • 曾重,于建,郭朝霞,徐翰,李莹
        2005(6): 813-818.
        摘要： 考察了聚丙烯酸丁酯/聚苯乙烯(PBA/PS)以及聚丙烯酸丁酯/聚甲基丙烯酸甲酯(PBA/PMMA)交联核壳结构纳米高分子微球的制备方法,并对其在尼龙复合材料中的应用进行了初步研究.结果表明,通过交联剂的引入使粒子核层和壳层内部均形成了高度交联的结构,可以限制亲水性较小的聚苯乙烯(PS)壳层向粒子内部迁移的趋势;制备出的微球平均粒径为40～50 nm,粒径分布很窄.采用饥饿态加料方式加入第二单体不仅可以使微球具有较高的产率和凝胶率,而且可以使其具有更理想的核壳结构和更窄的粒径分布.此外,将合成出的PBA/PMMA核壳粒子对尼龙6基体进行复合的结果表明,由于该微球表面与尼龙6基体之间具有较强的界面相互作用且微球具有较大的形变能力,可以在基体中形成良好的分散,在保持材料强度的同时有效地提高了其刚性和韧性.  
        关键词：种子乳液聚合;交联;核壳;饥饿态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 杨晋涛,范宏,卜志扬,李伯耿
        2005(6): 819-824.
        摘要： 以阳离子表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)和烯丙基十八烷基二甲基氯化铵(ATAC)为插层处理剂改性蒙脱土(MMT),原位乳液聚合分别制备了PS/C18MMT和PS/AC18MMT两种纳米复合材料.XRD和TEM分析表明,MMT均被剥离成单个或几个片层无规的分散在PS基体中,TGA分析表明,MMT的加入提高了材料的耐热性能,当PS基体与有机化处理的MMT片层发生一定的化学连接后,PS/AC18MMT纳米复合材料表现出更好的耐热性能.动态力学分析表明,MMT的加入提高了PS的玻璃态储能模量,降低了材料的动态损耗;PS/AC18MMT纳米复合材料的玻璃化温度较PS有所提高,而PS/C18MMT的玻璃化温度与PS相比略有降低.  
        关键词：PS;蒙脱土（MMT）;剥离型纳米复合材料;乳液聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 徐艳莲,胡炳环,林金火,肖鹏
        2005(6): 825-828.
        摘要： 用溶液插层聚合方法制备漆酚钛聚合物/蒙脱土纳米复合材料(PUTi/OMMT),并用XRD、TEM和TG等对其结构、性能进行测试与表征.XRD结果表明,通过溶液插层,PUTi分子链进入了OMMT片层间,从而使片层间距增大.TEM观察表明OMMT片层在PUTi聚合物中基本达到纳米级分散.与PUTi相比,PUTi/OMMT纳米复合材料具有更好的耐热性能和抗紫外光性能.  
        关键词：漆酚钛聚合物;蒙脱土;抗紫外性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭敏杰,宓怀风,刘振
        2005(6): 829-833.
        摘要： 分别在对二氧环己酮均聚物和对二氧环己酮-乙交酯共聚物中加入增塑剂进行纺丝,制得聚对二氧环己酮单丝缝合线(PDS)和对二氧环己酮-乙交酯共聚物单丝缝合线(PDG).用DSC方法研究了增塑剂含量对PDS缝合线热性能的影响和不同热定型条件的PDG缝合线的热性能,测试了热定型温度对PDG缝合线初始强度、模量及柔量的影响,考察了增塑剂含量对两种缝合线的生物降解性能和力学降解性能影响.研究结果表明,PDS缝合线的玻璃化转变温度Tg、结晶温度Tc以及熔融温度Tm均随着增塑剂含量的增加而降低,但其结晶能力增加.随着热定型温度的增加,PDG缝合线的初始打结强度、熔融热均提高,熔融温度Tm基本保持不变.两种缝合线的强度保留率随着增塑剂含量的增加均先增加后减小,而重量保留率随着增塑剂含量增加始终减小.  
        关键词：对二氧环己酮;乙交酯;缝合线;增塑剂;降解性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李耀邦,邓永红,童晓岚,王晓工
        2005(6): 834-839.
        摘要： 利用偶氮聚电解质上的偶氮苯基团作为“探针”,研究了支化侧链偶氮聚电解质PMAPB6P-AA的偶氮生色团H-聚集动力学过程.研究发现,在不同THF/H2O配比情况下,H-聚集的速率有很大差别,THF比例越小,生色团发生H-聚集的速率越大,即偶氮聚电解质在溶剂体系中的疏水聚集对发生H-聚集有重要推动作用.通过测定偶氮聚电解质上的“孤立”生色团和H-聚集体的紫外光谱最大吸收值变化,表征了H-聚集过程的动力学,并分别用一级和二级动力学方程进行了拟合.结果表明,偶氮聚电解质的H-聚集过程具有二级动力学过程的特点.  
        关键词：偶氮聚电解质;偶氮生色团;H-聚集;支化侧链;疏水作用;动力学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张其震,刘建强,侯昭升,王艳
        2005(6): 840-845.
        摘要： 研究了化合物端基含36个己氧基偶氮苯介晶基元的二代(G2)光致变色液晶树状大分子在氯仿及四氢呋喃溶液中的量子产率、吸收光强Ia、活化能E、异构转化率A/A0、热回复异构化速率常数kH及其反/顺异构体组分比A′/A′0,并与一代光致变色液晶碳硅烷树状大分子(G1)及介晶基元化合物(M3)的光化学行为进行了比较.在氯仿及四氢呋喃溶液中的量子产率的顺序均为M3>G1>G2,吸收光强Ia在氯仿及四氢呋喃溶液中的顺序分别为G2>G1>M3(氯仿)和M3>G1>G2(四氢呋喃),在氯仿及四氢呋喃溶液中活化能的顺序均为M3>G2>G1,在氯仿及四氢呋喃溶液中热回复异构化速率常数kH的顺序均为G1>G2>M3,在热回复异构化反应中的反/顺异构体组分比A′/A′o在氯仿及四氢呋喃溶液中的顺序均为G2>G1>M3.  
        关键词：量子产率;吸收光强;异构转化率;热回复异构化速率常数;活化能;光致变色液晶树枝状大分子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申迎华,谢龙,王志忠
        2005(6): 846-850.
        摘要： 通过实验绘制了失水山梨醇单月桂酸酯(Span20)-聚氧乙烯山梨醇酐单脂酸酯(Tween80)复配乳化剂、丙烯酰胺、(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸钠和环己烷的拟三元相图.采用过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发剂,通过动力学研究,得到了聚合反应的表观活化能为68.10 kJ/mol,并分别得到了聚合速率与产物特性粘数的动力学关系式Rp∝[M]1.74[APS]0.60[E]-1.28,[η]∝[M]0.78[APS]-0.23[E]-0.71,分析了单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度对共聚合反应速率Rp和共聚物特性粘数[η]作用及影响的原因,在动力学研究的基础上初步探讨了聚合机理.  
        关键词：反相微乳液聚合;动力学;两性聚丙烯酰胺;聚合机理   
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        发布时间：2021-03-19
      • 程祥珍,谢征芳,宋永才,肖加余
        2005(6): 851-855.
        摘要： 以聚二甲基硅烷(PDMS)为原料,在高压釜内高温高压合成了聚碳硅烷(PCS)先驱体.研究了反应温度对合成的PCS的Si—H键含量、支化度、Si—Si键含量、分子量及其分布、软化点及产率的影响.研究表明,随着反应温度的提高,分子量及软化点均明显增加,分子量分布变宽,支化度升高,Si—Si键含量明显降低.当反应温度低于460℃时,Si—H键含量及产率随反应温度的升高逐渐升高,当反应温度高于460℃时,由于分子间的缩合及热交联二者逐渐降低.在反应过程中PDMS首先转化为小分子量的PCS,然后是小分子PCS分子间发生脱氢及少量脱甲烷缩合使分子量长大.当反应温度高于450℃时,PCS分子量分布出现中分子量峰,Si—Si键含量较低,在室温空气中比较稳定.  
        关键词：反应温度;聚二甲基硅烷;高压合成;聚碳硅烷;性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 康凯,阚成友,杜奕,李玉中,刘德山
        2005(6): 856-861.
        摘要： 采用完全无皂种子乳液聚合技术合成了粒径窄分布的P(MMA-EA-MAA)乳胶粒,通过对上述胶乳进行碱处理,制备出了具有空腔结构和多孔结构的聚合物乳胶粒,研究了交联剂的种类和用量对聚合过程、胶粒特性及胶粒结构形态的影响.结果表明,体系中加入交联剂后,单体转化率都有不同程度的提高;随交联剂用量的增加,乳胶粒粒径略有减小,交联剂用量较高时,乳胶粒粒径分布加宽;二乙烯基苯(DVB)的交联效率稍高于双甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA);不加入交联剂及EGDMA用量低于0.5%时,处理后乳胶粒呈空腔结构,加入DVB及EGDMA用量高于1.0%时,处理后乳胶粒呈多孔结构,并且乳胶粒体积增量随交联剂用量的增加而减小.  
        关键词：无皂乳胶粒;交联剂;空腔结构;多孔结构;甲基丙烯酸甲酯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 黄明福,于九皋,马骁飞
        2005(6): 862-867.
        摘要： 用柠檬酸活化蒙脱石(CMMT),用尿素和甲酰胺塑化热塑性淀粉(UFTPS),制备了热塑性淀粉/蒙脱石(UFTPS/CMMT)复合材料.广角X-ray衍射(WAXD)、透射电子显微镜(TEM)表明,UFTPS和CMMT形成复合材料.CMMT质量分数2%～10%时,将复合材料在相对湿度50%(RH=50%)的环境下保存10d,力学测试得出,复合材料的最大拉伸应力达到24.86MPa,应变为134.50%,杨氏模量和断裂活化能分别由UFTPS的87.25MPa,1.87 N.m上升到复合材料625.25 MPa,2.45 N.m;可以看出,和纯UFTPS相比,复合材料强度明显提高;流变行为研究得出,通过改变加工温度和螺杆挤出机速度可以调整复合材料的流变行为;与传统的甘油体系相比,复合材料很好的抑制了材料长时间放置的结晶行为;并且该材料比纯UFTPS具有很好的耐水性能和热稳定性.  
        关键词：纳米复合材料;热塑性淀粉;蒙脱石;柠檬酸   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王建全,吴文辉
        2005(6): 868-873.
        摘要： 以水溶性单体甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)与大分子交联剂E-51双甲基丙烯酸酯(E-51-DMA)(质量比HEMA/E-51-DMA=90/10)为主要原料,分别引入了5种小分子交联剂:N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二乙烯基苯(DVB)、双甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)、1,1,1-三(丙烯酰氧甲基)丙烷(TAP)和2,2,2-三(丙烯酰氧甲基)乙醇(TAE),采用本体聚合方法合成了5个系列的聚合物水凝胶.研究了小分子交联剂的类型及用量对水凝胶溶胀性能、杨氏模量以及有效交联密度ve和聚合物-水相互作用参数χ的影响,并比较了不同交联剂的交联效率.结果表明,随着小分子交联剂用量的增大,水凝胶平衡含水量EWC逐渐降低,聚合物体积分数2逐渐增大,反映聚合物网络结构的有效交联密度ve以及热力学参数聚合物-水相互作用参数χ值也随之增大.通过理论交联密度和有效交联密度的线性拟合,得到所选用的5种小分子交联剂在E-51-DMA10/HEMA90水凝胶体系中的交联效率,其顺序为DVB>EDMA>TAE>MBA≈TAP.  
        关键词：水凝胶;溶胀行为;有效交联密度;交联效率;相互作用参数   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张玉玺,吴飞鹏,李妙贞,王尔鉴
        2005(6): 874-878.
        摘要： 采用IR,1H-NMR和13C-NMR研究了聚烯丙基氯化铵(PAAC)模板对丙烯酰胺(AM)/丙烯酸(AA)共聚产物结构的影响,发现这种模板对共聚物P(AM/AA)序列结构和分子量有重要影响.由于共聚合体系中AA单体在PAAC模板聚合物上预组装,使得模板体系共聚物比无模板体系共聚物的AA和AM序列长度显著增加.这种类似多嵌段结构得到pK′a测定的进一步验证.另外模板分子量大小,模板和AA单体摩尔比,AM和AA摩尔比对共聚物结构的影响也进行了研究.应当指出这种模板聚合产物分离模板后仍有少量不能分离掉的PAAC聚合物存在.  
        关键词：模板共聚合;PAAC模板;共聚物结构;1H-NMR和13C-NMR;pKa′   
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        发布时间：2021-03-19
      • 乔文强,范晓东,李朋朋,孔杰,刘郁杨,解云川
        2005(6): 879-884.
        摘要： 基于聚烯烃用成核剂的结构特征设计合成了两种极性基团和非极性基团交替排列的乙烯基单体,并利用自由基引发聚合,制备出相应的侧链型液晶聚合物.采用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对所合成单体和聚合物的结构进行了确认.并采用热失重(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)研究了聚合物的热稳定性和相转变温度.结果表明,所合成聚合物的起始热分解温度均在337℃以上,具有优异的热稳定性;液晶相变温度区间可达186 K,具有较宽的液晶态温度范围.热台偏光显微镜(HS-POM)研究结果表明,聚合物均呈现出纹影织构,证明所合成的聚合物均为热致向列型侧链液晶高分子.采用DSC和HS-POM研究了所合成的侧链液晶聚合物对高密度聚乙烯(HDPE)异相成核结晶行为的影响.结果表明,侧链型液晶聚合物在提高HDPE结晶温度、结晶度以及降低HDPE晶粒的尺寸及分布方面均有优异的效果,是一类HDPE有效的成核剂.  
        关键词：侧链液晶聚合物;成核剂;高密度聚乙烯   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王重,王良诗,郭梅芳,盛建方,黄红红,殷旭红,魏东,徐焕,罗航宇,宋文波,吴红枚,乔金樑
        2005(6): 885-890.
        摘要： 利用DSC研究了乙烯含量不同的4种抗冲丙烯共聚物的等温结晶动力学.结果表明4种样品在考察的温度范围内(126～130℃)的等温结晶动力学完全符合Avrami方程,并得到了不同结晶温度下Avrami方程的结晶动力学参数k,n和t1/2,随着样品中乙烯含量的增加,Avrami指数(n)随温度变化不大,样品的结晶过程可能属于三维扩散控制的成核增长,4种样品的结晶活化能ΔE在279.5～343.1 kJ/mol范围内,且随乙烯含量增加,结晶活化能增大,充分说明样品中的乙烯含量是影响其结晶活化能的主要因素.结晶分级分析测试结果显示,随着乙烯含量的增加,聚丙烯均聚物部分链结构规整性提高,结构规整、可结晶的长序列含量在减少,可见乙烯含量的变化规律直接决定上述参数的变化规律.  
        关键词：抗冲共聚聚丙烯;等温结晶;DSC   
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        发布时间：2021-03-19
      • 谢鸿峰,刘炳华,孙清,袁钻如,沈俭一,程垅时
        2005(6): 891-895.
        摘要： 用示差扫描量热方法研究了气相生长碳纤维作为填料对4,4′-二氨基二苯甲烷四缩水甘油环氧树脂(TGDDM)/4,4′-二氨基二苯基砜(DDS)等温固化反应的影响.与纯环氧树脂一样,气相生长碳纤维复合物的固化反应也属于自催化反应类型.气相生长碳纤维对环氧树脂的固化反应动力学影响很小.固化反应的过程可以用一种修正过的自催化动力学模型来描述,在整个固化反应过程中纯TGDDM/DDS环氧树脂及其气相生长碳纤维复合物模型拟合得到的结果和实验数据相当一致.  
        关键词：气相生长碳纤维（VGCF）;环氧树脂;固化动力学   
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      • 杨发福,陈希磊,郭红玉,蔡秀琴
        2005(6): 896-901.
        摘要： 通过纤维素多乙烯多胺衍生物2a～2c与1,3-二环氧丙基杯[4]芳烃3反应,合成了螯合树脂杯芳烃接枝纤维素4a～4c,用红外、元素分析和SEM等对其结构和形貌进行了表征.通过含氮量推算出新螯合树脂4a～4c中每个纤维素单元的杯芳烃接枝取代度分别为0.75、0.82和0.87.金属阳离子吸附性能实验表明,杯芳烃单元的引入在吸附过程中有重要作用,该螯合树脂结合了杯芳烃和纤维素的各自吸附性能优势,不仅吸附容量较高,而且表现出高的选择性吸附能力.树脂4b和4c对Ni2+离子表现出很高的吸附选择性,4a～4c的Ni2+饱和吸附容量分别达到2.96 mmol/g、2.93mmol/g和2.66mmol/g.在pH<4的强酸性条件下树脂的吸附能力迅速下降.该树脂用10%的氨水解吸附后有较好的重复使用性.  
        关键词：杯[4]芳烃;纤维素;合成;吸附;镍离子   
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        发布时间：2021-03-19
      • 崔楠楠,张志成,李化毅,陈商涛,张晓帆,柯毓才,胡友良
        2005(6): 902-906.
        摘要： 制备了3种含有不同内给电子体(邻苯二甲酸二异丁酯,9,9-二甲氧基甲基-芴和1,1-双甲氧基甲基-环丁烷)的MgCl2负载型丙烯聚合齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂,研究了给电子体结构与聚合性能之间的关系,用红外光谱剖析了催化剂及其相关化合物的结构,结果发现催化剂中的内给电子体直接与MgCl2配位,而没有与TiCl4结合.内给电子体的加入,降低了Z-N催化剂中钛的含量,提高催化丙烯聚合的活性,使聚合物的分子量分布变窄.聚合物立构规整度的变化强烈依赖于内给电子体的结构.  
        关键词：Ziegler-Natta催化剂;给电子体;丙烯聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 廖永霞,赵印,杨伟,冯建民,杨鸣波
        2005(6): 907-913.
        摘要： 采用差示扫描量热法(DSC)和核磁共振氢谱法(1H-NMR)研究了不同聚碳酸酯(PC)/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)共混体系在加工过程中的大分子反应,考察了有机金属催化剂二丁基锡DBTO)含量和反应时间对体系的影响.采用哈克(Haake)转矩流变仪的混合器作反应釜,索氏抽提器分离产物.结果表明,PC和EAA在加工中反应剧烈,在共混体系的界面原位形成接枝或交联的PC-EAA共聚物,随催化剂用量增大、反应时间延长易生成共交联的PC-EAA共聚物.但混合时间过长,体系的断链反应会加剧,生成产物不稳定.  
        关键词：PC/EAA共混体系;反应加工;1H-NMR;DSC   
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        发布时间：2021-03-19
      • 夏庆玲,于海峰,连彦青,王晓工
        2005(6): 914-918.
        摘要： 利用双酚A二胺单体(BISDA)与4,4-′(六氟异丙基)-双邻苯二甲酸酐(6FDA)的缩聚反应,制备了含有侧羟基的先驱聚合物PI-OH.通过PI-OH与肉桂酰氯的官能化反应,得到接有肉桂酸酯感光侧基的双酚A型聚酰亚胺PI-CI.用红外光谱(FTIR)、氢核磁共振(1H-NMR)分析、热分析(DSC)等方法表征了上述聚合物的结构和热性能.利用紫外-可见光谱(UV-Vis)对PI-CI的感光性能进行了研究.在线偏振紫外光辐照下,上述聚合物膜表现出二色向性.二向色性的强弱随光照能量的变化存在最大值.经线性偏振紫外光(LPUV)辐射后的PI-CI薄膜能诱导液晶盒中液晶分子发生均匀的定向沿面排列.上述实验表明,该聚酰亚胺是一类具有优良性能的潜在液晶光定向材料.  
        关键词：光定向层;聚酰亚胺;线性偏振光聚合;二向色性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张颖,丁建东
        2005(6): 919-923.
        摘要： 报道了一种利用变温的途径制备具有温度敏感性聚合物凝胶微粒的悬浮聚合方法.以正庚烷为连续相,过硫酸铵和四甲基乙二胺为引发剂,采用将具有反向温敏性的可降解大分子单体水溶液在低温下分散好以后再升高到聚合温度的变温反相悬浮聚合的方法制备了反向温敏性的可降解微凝胶.该方法避免了由于分散相在聚合温度下发生物理凝胶化所导致的分散困难等问题.考察了微凝胶的温敏性、粒径分布和降解行为等,并研究了油水比对微凝胶形貌的影响.  
        关键词：微凝胶;反向温敏性;可降解;反相悬浮聚合   
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        发布时间：2021-03-19
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