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    2006 年 第 卷 8 期

      研究论文

    • 马晓梅,唐小真
      2006(8): 937-943.
      摘要: 选择含有活性羟基的亲水单体多缩乙二醇单甲基丙烯酸酯(PEGMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),分别和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)交联共聚,制备了侧链含有功能性羟基、链长不同的温敏性微凝胶.研究发现,亲水单体HEMA和PEGMA的引入对微凝胶的去溶胀性能有不同的影响,PEGMA的引入使得微凝胶的体积相转变温度升高,微凝胶的去溶胀比随着PEGMA投料比的增加而降低.而HEMA的引入使得微凝胶的体积相转变温度降低;微凝胶的去溶胀比随着HEMA投料比的增加先是增加然后降低,当HEMA的投料比为8mol%时,去溶胀比达到最大.  
      关键词:微凝胶;温敏性;N-异丙基丙烯酰胺;甲基丙烯酸羟乙酯;多缩乙二醇单甲基丙烯酸酯   
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      发布时间:2021-03-19
    • 赵亮,单国荣,翁志学
      2006(8): 944-947.
      摘要: 将(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(DMMC)与丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行双水相共聚合(ATPC),并与DMMC/AM均相水溶液共聚合(HASC)进行比较.在均相水溶液共聚合体系中得到了DMMC/AM共聚体系的竞聚率分别为rDMMC=1.77、rAM=0.32,并给出了竞聚率的95%,99%联合置信区域.比较了两种共聚合体系的转化率-时间曲线和共聚组成,表明双水相共聚合体系初期反应速率高于均相水溶液共聚合体系,但最终转化率相似;两种共聚合体系得到的共聚物组成有较大差别.测得了DMMC、AM以及DMMC-AM共聚物(CPAM)在65℃、反应条件下的相分配系数为K1=0.035、K2=0.125和Kp=0.011.结合双水相聚合的本质以及单体和共聚物在两相的分配系数,提出了一个计算双水相共聚组成的新方法,用该方法计算的双水相共聚合体系的共聚组成与实验点吻合较好.  
        
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    • 黄科,唐黎华,倪燕慧,吴勇强,朱子彬,应卫勇
      2006(8): 948-952.
      摘要: 在高压间歇反应器中,温度340~370℃,以苯、甲苯、乙苯和对二甲苯为超临界溶剂研究了聚苯乙烯(PS)的降解特性.苯类物质是聚苯乙烯的优良溶剂,在超临界条件下其优异的传质、传热性能使聚苯乙烯快速降解.聚苯乙烯在不同超临界溶剂中降解转化率相近,而降解产物组成差别很大,分析了不同超临界溶剂对聚苯乙烯降解过程的影响.结果表明超临界甲苯对降解过程影响最小,苯乙烯收率最高.聚苯乙烯降解过程中,高分子链断裂和解聚同时进行,结合连续分布理论建立了聚苯乙烯降解的动力学模型,得到在超临界甲苯中聚苯乙烯链端解聚活化能为138.4 kJ.mol-1.  
      关键词:超临界;聚苯乙烯;降解;动力学   
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    • 李玉平,王亚强,贺卫卫,陈智巧,张润阳,黄莉
      2006(8): 953-958.
      摘要: 根据核壳乳液聚合理论,以经过硅烷偶联剂表面改性的纳米SiO2为种子,采用适当的乳液聚合工艺,制备了纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液,并表征了其性能.结果表明,纳米SiO2经过改性后,硅烷偶联剂接枝在其表面;以其为种子制备的复合乳液具有核壳结构,其热稳定性有所提高.  
      关键词:纳米SiO2;聚丙烯酸酯;乳液聚合   
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    • 张小燕,范晓东,高新,白海涛,李延
      2006(8): 959-963.
      摘要: 阐述一种特殊胶原蛋白物质的组装过程,即加入α1-酸性醣蛋白后形成的纤维长距胶原蛋白.通过透析改变胶原蛋白溶液与α1-酸性醣蛋白混合液的pH值,在不同的pH值阶段利用原子力显微镜法(AFM)来辨析稳定的中间结构,获得可靠且分辨率高的样品图像.从而观察到了每个阶段中间纤维的形态和直径.结果表明纤维长距胶原蛋白形成过程中存在明显的中间体.  
      关键词:原子力显微镜;胶原蛋白;组装;形态;图像   
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    • 乔从德,蒋世春,姬相玲,安立佳,姜炳政
      2006(8): 964-969.
      摘要: 利用原子力显微镜(AFM)系统地研究了聚ε-己内酯(PCL)在物理受限空间,即在薄膜、超薄膜中的结晶行为.结果表明,PCL的结晶形态与薄膜的厚度有关.当薄膜的厚度大于2Rg(Rg为回转半径)时,高分子结晶形态呈现球晶;当厚度介于Rg~2Rg之间时,高分子结晶生成枝蔓或树枝状结构;当厚度小于Rg时,其结晶形态为“岛”状结构.讨论了结晶温度、分子量与基底等对高分子结晶形态的影响.PCL在薄膜中的结晶是一个扩散控制的动力学过程,其生长机理可以用有限扩散凝聚(DLA)来解释.  
      关键词:PCL超薄膜;结晶形态;AFM;回转半径;有限扩散凝聚   
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    • 车鹏超,和亚宁,王晓工
      2006(8): 970-976.
      摘要: 利用重氮偶合反应和后重氮偶合反应制备了主链和端基含有不同假芪型偶氮苯生色团的超支化偶氮聚合物.利用氢核磁共振、紫外光谱、红外光谱等分析手段确定了合成聚合物的结构、玻璃化转变温度和光谱特性等.研究了聚合物光致二向色性的性能,此聚合物的取向有序度为0.063.用两束相干的P偏振Ar+激光对聚合物膜进行光加工,得到形状规则的正弦波形表面起伏光栅,末端偶氮苯基团的引入极大地增加了超支化偶氮聚合物的光响应速度.  
      关键词:超支化聚合物;重氮偶合;光致二向色性;表面起伏光栅;光响应速度   
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    • 车鹏超,和亚宁,王晓工
      2006(8): 977-981.
      摘要: 提出了一种利用重氮偶合方法合成主链偶氮聚合物的新方法,合成了一种主链含有假芪型偶氮生色团的聚合物.对合成聚合物的结构、热性能以及光响应性能进行了详细表征.在线偏振激光的作用下,聚合物膜中的偶氮苯生色团发生光致取向,用偏振紫外-可见光光谱测量了此聚合物膜的二向色性,得到聚合物膜的取向有序度为0.03.用波长为488 nm,能量密度为150 mW/cm2的相干Ar+激光对聚合物膜照射1000s,得到形貌规整的正弦波形表面起伏光栅,光栅的周期为900nm,起伏深度为89nm.  
      关键词:重氮偶合;偶氮聚合物;光致二向色性;表面起伏光栅   
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    • 王能,丁恩勇,程镕时
      2006(8): 982-987.
      摘要: 分别对纳米微晶纤维素(NCC)的表面进行醋酸酯化、羟乙基化和羟丙基化改性,利用FT-IR、TEM、13C-NMR、TGA对改性产物进行表征,研究不同的表面改性方法对纳米微晶纤维素性能的影响.结果表明,利用这几种方法改性后的NCC,经干燥后都可以重新分散在适当的溶剂中,且颗粒粒径没有明显变化,但不同改性产物的热性能有所差异.  
      关键词:纳米微晶纤维素;表面改性;再分散性;醋酸酯化;羟乙基化;羟丙基化   
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    • 徐国祥,其鲁,闻雷
      2006(8): 988-993.
      摘要: 合成了无机化合物聚三硫代磷氮烯[NPS3]n,借助红外光谱与元素分析测试确定了聚合物的重复单元结构;并通过比表面积分析、粒度测试和扫描电子显微镜观察了无机聚合物材料的微观形貌;热重分析测试表明材料在300℃以下能够稳定使用;循环伏安实验发现,作为锂二次电池正极材料使用,聚三硫代磷氮烯的电化学还原反应在2.25V(versus Li/Li+)发生,其可逆的电化学氧化反应在2.51V(versus Li/Li+)进行;充放电测试显示这种无机材料具有745.2 mAh.g-1的首次放电容量,与理论值(759.0 mAh.g-1)十分接近,经过60次充放电循环后放电容量保持在708.8 mAh.g-1,容量保持率95.1%,循环性能优秀.  
      关键词:聚三硫代磷氮烯;无机聚合物;正极;锂电池   
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    • 孙国勇,孙彦
      2006(8): 994-999.
      摘要: 以甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体,二甲基丙烯酸乙二酯为交联剂,环己醇与十二醇为有机致孔剂,200g/L的碳酸钙悬浮液为内水相(超孔致孔剂),用二次乳化法制备了(W/O)/W乳液,通过紫外光引发悬浮聚合生成两类孔型高分子微球(DEA-B).DEA-B孔径为双峰分布,范围分别为50~200nm和500~5000 nm.其体积平均粒径、湿密度与不含超孔的微孔介质(DEA-M)接近.在流速为0.5mL/min(150cm/h)及相同的洗脱条件下,比较了所制备的微孔色谱介质填充的色谱柱与双孔色谱介质填充的色谱柱对5.4 kb质粒DNA的分离效果.结果表明,仅双孔介质色谱柱可以纯化质粒DNA,并且可以在1500cm/h的高流速下得到色谱纯的质粒DNA,证明该双孔色谱介质可以用于质粒DNA的高速分离.  
      关键词:两类孔型介质;双乳化;悬浮聚合;质粒;色谱   
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    • 徐永祥,徐军,孙元碧,刘德华,郭宝华,谢续明
      2006(8): 1000-1006.
      摘要: 以1,4-丁二酸、1,4-丁二醇和1,3-丙二醇为原料通过直接熔融缩聚法合成了聚丁二酸丁二酯(PBS),聚丁二酸丙二酯(PPS)和聚(丁二酸丁二酯-co-丁二酸丙二酯)(PBSPS)等脂肪族聚酯.利用1H-NMR,WAXD,DSC和POM等研究了聚酯的结晶结构和结晶动力学过程等结晶行为.PBSPS的结晶晶型与PBS一致,说明只有丁二酸丁二酯(BS)单元结晶而丁二酸丙二酯(PS)单元处于无定形区.聚酯等温结晶后,在升温熔融过程中出现了多重熔融峰.分析表明多重熔融峰主要来自于聚酯升温过程中的熔融-重结晶行为.利用Avrami方程分析了聚酯的等温结晶动力学,Avrami指数n为2.2~2.8,说明聚酯等温结晶时主要以异相成核的三维生长方式进行;随着PS单元的增多,聚酯的表观结晶活化能升高,也就是说BS单元的结晶变得困难.POM观察到聚酯等温结晶时都出现了环带球晶现象,球晶形态会随着结晶温度和化学结构差异而改变.  
      关键词:聚(丁二酸丁二酯-co-丁二酸丙二酯);等温结晶;结晶动力学;环带球晶   
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    • 宋金峰,邹小伟,成义祥,王治流
      2006(8): 1007-1012.
      摘要: 单体(R)-3,3′-二碘-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-1),(R)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-2)分别与1,4-二乙烯基-2,3-二丁氧基萘(M-3),在钯催化下,通过Heck交叉耦合反应合成手性高分子P-1与P-2.单体和高分子进行了1H-NMR、13C-NMR、FT-IR、旋光度、GPC、UV、热分析、荧光光谱和CD等测试分析.高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子溶解性增强并具有良好的成膜性,手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝绿色荧光,荧光量子效率分别为0.42和0.48.  
      关键词:(R)-BINOL;手性高分子;荧光光谱;圆二色谱;Heck反应   
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    • 林美娟,王文,章文贡
      2006(8): 1013-1018.
      摘要: 合成了(异丙氧基)二(α-噻吩甲酰三氟丙酮基)钐[Sm(OPri)(TTA)2]配合物,并通过本体聚合制备Sm(OPri)(TTA)2/PMMA光致发光材料,采用IR、1H-NMR、XRD、DMTA、FS、ESEM对其进行表征.结果表明,Sm-(OPri)(TTA)2/PMMA在396 nm波长激发下在562、598、644 nm处发射很强的Sm3+离子4G5/2→6H5/2,4G5/2→6H7/2,4G5/2→6H9/2跃迁的特征荧光,其发光强度与Sm(TTA)3/PMMA相当;其储能模量E′、玻璃化温度Tg和粘流温度Tf均比PMMA有所提高;Sm(OPri)3/PMMA形成类似交联结构聚合物,而Sm(OPri)(TTA)2/PMMA为线型无定型结构聚合物.  
      关键词:Sm(OprI)(TTA)2配合物;本体聚合;光致发光;PMMA   
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    • 吕佳,胡巧玲,沈家骢
      2006(8): 1019-1023.
      摘要: 利用原位沉析法制备了具有层状结构的高强度三维壳聚糖(chitosan,CS)材料,由于CS分子结构中存在大量的亲水基团,容易吸附水分子.通过热分析(TGA,DSC)测试发现吸水后的CS材料中的水分是以3种不同的状态存在,结合水、中间态水和自由水.结合力学性能的方法分析不同状态的水对材料性能的影响.结果表明,结合水和CS以氢键紧密结合,有较好的热稳定性,对材料的力学性能有增强作用;CS棒材在环境中吸附的中间态水相当于一种增塑剂,随着水含量的增加,材料力学性能的下降符合Fermi经验公式;中间态水达到饱和之后,自由水开始出现,自由水和CS之间的作用力很弱,温度较低时会结晶成冰.自由水的渗透与中间态水比对材料的力学性能没有明显的影响.  
      关键词:壳聚糖;水的状态;吸水过程;氢键作用   
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      发布时间:2021-03-19

      研究简报

    • 王生杰,范晓东,孔杰,王欣,张国彬
      2006(8): 1024-1028.
      关键词:超支化;聚硅氧基硅烷;A2;CB3型单体;硅氢加成;紫外光固化   
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      发布时间:2021-03-19
    • 袁翔东,温贵安,戚筱瑛,汤多峰,彭波,汪联辉,韦玮,黄维
      2006(8): 1029-1032.
      关键词:光交联;聚芴;氧杂环丁烷;蓝光材料   
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