最新刊期
      2007 年 第 卷 5 期

        研究论文

      • 李瑾,杜予民,姚评佳,魏远安
        2007(5): 401-406.
        摘要： 通过正交实验法考察了壳聚糖溶液浓度、反应温度、超声强度以及醋酸溶液浓度对超声降解反应的影响,确定了最佳反应条件,制备了一系列不同分子量的壳聚糖.研究了壳聚糖溶液浓度、反应温度以及壳聚糖原料分子参数与降解速率常数的关系.通过红外光谱、X-射线衍射和凝胶渗透色谱对降解产物进行了表征.结果表明,超声降解壳聚糖的最佳条件为10℃,壳聚糖溶液浓度2.5 g/L.降解速率常数随壳聚糖溶液浓度和反应温度的降低而增大.高分子量和低脱乙酰度的壳聚糖原料有较高的降解速率和降解速率常数,壳聚糖原料的分子量对降解速率和降解速率常数的影响大于脱乙酰度对其的影响.超声波导致了壳聚糖分子量的降低和产物晶体结构的破坏,但没有改变产物的脱乙酰度和糖残基结构.  
        关键词：壳聚糖;超声波;降解;分子量   
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        发布时间：2021-03-19
      • 秦舒浩,于杰,罗筑,张凯舟,郑强
        2007(5): 407-412.
        摘要： 通过熔融共混法制备了苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）增容的尼龙6(Nylon-6)/ABS共混物.采用TEM、SEM、FTIR等研究了SMA增容的Nylon-6/ABS共混物的相形态与性能.发现在Nylon-6和ABS的简单共混体系中,分散相易聚集,相界面清晰,断裂面光滑,呈脆性断裂,相容性差.加入少量SMA后,共混物由共连续相结构转变为典型的“海-岛”结构,分散相分布均匀,界面粘接程度增加,表明SMA对Nylon-6/ABS体系有显著的增容效果.  
        关键词：Nylon-6;苯乙烯-马来酸酐共聚物;ABS;增容;相形态   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯良,胡继文,肖定书,赵发宝,刘志雷
        2007(5): 413-421.
        摘要： 以溴代聚砜为大分子引发剂,三（2-二甲氨基乙基）胺（Me6TREN）/CuBr为催化体系,通过原子转移自由基聚合（ATRP）制备了结构预定且分子量分布窄的光学活性三嵌段共聚物,聚(N-甲基丙烯酰-L-亮氨酸甲酯)-嵌-聚砜-嵌-聚(N-甲基丙烯酰-L-亮氨酸甲酯)（PMALM-b-PSF-b-PMALM）.通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、端羟基滴定等方法,研究了所合成的三嵌段共聚物的结构. 利用差示扫描量热法(DSC)、热失重分析(TGA)以及圆二色谱(CD)研究了嵌段共聚物的热性能和旋光性能.根据TGA计算出的PMALM链段与PSF链段的重复单元数之比,与1H-NMR计算的结果能较好的吻合.共聚物在聚合过程中旋光度发生了反转,且比单体的旋光度的绝对值显著增加,这可能是由于聚合过程中分子主链感应出了手性的二级结构诱导出手性放大效应引起的.在CH3OH/CCl4混合溶剂中,共聚物比旋光度的绝对值随溶剂极性增大呈线性减小趋势,这一结果与CD一起证实了PMALM链段的无规卷曲结构.  
        关键词：原子转移自由基聚合;聚砜;L-亮氨酸;光学活性聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓建元,田晓曼,范瑾巍,杨万泰
        2007(5): 422-427.
        摘要： 采用马来酸酐-醋酸乙烯共聚物乳液为模板,分别以水、乙醇和丙酮为脱模溶剂,合成了表面层(厚度为10 μm)为大孔结构(孔径为250～400 nm)的聚苯乙烯（PS）孔材料.用扫描电子显微镜（SEM）测定了材料表面的微观形貌,SEM照片显示出3种脱模溶剂均能制备PS大孔材料,其中水为脱模溶剂时对PS基材的不利影响最小.用傅立叶红外光谱仪（FTIR）表征了脱模后孔内被固定的特征基团,结果表明,不同的脱模溶剂分别对应不同的孔内基团,即水-羧基、乙醇-酯基及丙酮-酐基.测定了3种脱模溶剂的脱模速率,其顺序为丙酮乙醇水.  
        关键词：大孔聚合物;聚苯乙烯(PS);脱模溶剂;孔内基团   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邢欣,李效东,刘琳,方庆玲,王军
        2007(5): 428-433.
        摘要： 利用聚甲基硅烷（PMS）的高分子反应合成三甲基硅基取代聚硅烷(SPS),研究其分子组成与结构,热分解性能和导电性能等.FT-IR、 1H-NMR、 29Si-NMR、UV和GPC分析表明,SPS具有Si—Si相连的主链结构,侧链的部分取代基中含有三甲基硅侧基.SPS可溶于一般常见的有机溶剂,其热分解特性表明,陶瓷产率为44%,可用作SiC陶瓷先驱体.通过热交联反应可以有效提高其分子量,将其与碘掺杂,电导率为10-6 S/cm量级,在半导体范围.  
        关键词：三甲基硅基取代聚硅烷;聚甲基硅烷;高分子反应;半导体性能   
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      • 苏加叶,章林溪
        2007(5): 434-439.
        摘要： 采用剪除增加Rosenbluth方法(Pruned-enriched-Rosenbluth method,PERM)算法计算了嫁接于平行板的受限紧密高分子链的末端距分布函数.由于受限紧密高分子链具有各向异性,重点研究了平行板方向x轴上的分布函数P(x),发现P(x)可以表示为ln［P(x)/Pm(x)］/ND-5/3=a0+a1u+a2u2+a3u3(其中u=x/ND-2/3).这里N为链长,Pm(x)为分布函数P(x)的最大值,两平行板的间距为D+1.通过计算P(x)的Shannon熵发现末端距分布函数P(x)的Shannon熵可以用来描述高分子链受限的程度,Shannon熵对平行板间距的变化非常敏感,对于同一链长N,P(x)的Shannon熵会随着D的增大而迅速减小,超过临界值Dc会趋向一个定值,即当D≥Dc时Shannon熵将趋于稳定,也说明了此时受限条件对紧密高分子链影响非常小.同时临界值Dc与链长N有关,Dc～Nλ,其中λ=0.543,并进行了一定的理论分析.  
        关键词：受限紧密高分子链;末端距分布函数;Shannon熵;PERM算法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 焉学佳,邓永红,王晓工
        2007(5): 440-445.
        摘要： 研究了一种光响应偶氮聚电解质（PEAPE）在不同pH值条件下的自组装,重点讨论了pH值对静电逐层自组装以及对光响应性能的影响.研究表明,在所研究的pH范围内,pH值越低,越有利于生成吸光度高的自组装膜,对应的自组装膜厚度也越大.红外光谱分析表明,偶氮聚电解质在不同pH溶液中存在不同的电离情况.pH值越低,用于自组装的溶液中的聚合物链上的电荷数越少,链构象越卷曲.解释了不同pH值条件下自组装膜吸光度和厚度差别的原因.  
        关键词：静电逐层自组装;偶氮聚电解质;pH值   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙晋,宋义虎,周明,何力,郑强,徐志康
        2007(5): 446-450.
        摘要： 以γ-巯丙基三乙氧基硅烷与己酰氯为单体,在N2保护与低温下合成偶联剂3-己酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷(HXT),将HXT与双-(3-乙氧基硅基丙基)二硫化物(TESPD)分别添加于溶液聚合丁苯橡胶(SSBR)/SiO2混炼胶复合体系中.采用流变学方法表征复合体系的动态粘弹行为,发现HXT可改善填料和基体的相互作用,有效阻止SiO2粒子在加工过程中的团聚.与TESPD相比较,含HXT体系具有较高“Payne效应”临界应变值.  
        关键词：硅烷偶联剂;溶聚丁苯橡胶;二氧化硅;动态粘弹性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 白雁斌,王寿峰,雷自强
        2007(5): 451-455.
        摘要： 用丁二酸酐与SnCl2·2H2O共催化含水乳酸本体缩聚,合成黏均分子量为6×104的聚乳酸.合成反应时间短,聚乳酸产率高、纯度好.单体为含水10%～15%的乳酸.聚合方法环境友好,不使用任何共沸溶剂.讨论了催化剂用量、反应温度、聚合时间等对聚合反应的影响,并用红外光谱和核磁共振光谱对合成的聚乳酸进行了表征.  
        关键词：聚乳酸;本体聚合;催化聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李博,刘岚,罗鸿鑫,罗远芳,贾德民
        2007(5): 456-461.
        摘要： 采用机械混炼插层法制备有机蒙脱土/天然橡胶(TMT /NR)纳米复合材料.使用X-射线衍射（XRD）和红外表征了有机蒙脱土的结构特性,并用锥形量热仪测试了纳米复合材料的燃烧性能.结果表明,有机蒙脱土/NR纳米复合材料的热释放速率（HRR）、生烟速率（SPR）等较纯天然橡胶、未改性蒙脱土/NR复合材料均所有降低,表现出较好的阻燃性能.通过对纳米复合材料的燃烧性能和燃烧残余物分析,探讨了该体系的阻燃机理.  
        关键词：天然橡胶;有机蒙脱土;插层;纳米复合材料;阻燃性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 丁杭军,朱长进,周智明,万梅香
        2007(5): 462-466.
        摘要： 没有外加质子酸的条件下,以氯化铁为氧化剂和掺杂剂,在界面体系中由苯胺(An)采用“无模板”的方法成功地制备了电导率为10-2～10-1 S/cm的聚苯胺纳米纤维（d=20～30 nm）.实验证明FeCl3同时起到氧化剂和掺杂剂的双重作用,从而进一步简化了导电聚苯胺纳米纤维的合成条件.与使用过硫酸铵为氧化剂的传统聚合方法相比,FeCl3较小的氧化/还原电位使产物具有较小的直径和较高的结晶性.同时发现聚苯胺的形貌和电导率均与［FeCl3］/［An］的比例有关.FTIR,UV-Vis,XRD结构表征证实所得的聚苯胺纳米纤维为掺杂态.  
        关键词：聚苯胺;纳米纤维;氯化铁;无掺杂剂;无模板法   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈青,范毓润,郑强
        2007(5): 467-471.
        摘要： 利用流变学方法研究了剪切诱导等规聚丙烯（iPP）的等温结晶行为.在稳态剪切流场作用下,结晶初期的法向压应力和粘度基本为一定值,一定时间后,会出现增大并迅速上升的现象.在高剪切速率下,与粘度相比较,法向压应力突变的时间要早；剪切速率减小,二者趋于一致；当剪切速率很低时,法向压应力的值很小且超出了仪器的量程,只有粘度的值是可信的.针对该现象提出了一种新的结晶速率表征法,即利用法向压应力和粘度二者中较早的突变时间表征结晶诱导时间（ton）.诱导应变γ=·ton,q是决定剪切影响结晶行为的一个无量纲参数,可以将不同温度下的结晶诱导时间曲线组合成一条主曲线.  
        关键词：等规聚丙烯;剪切诱导结晶;等温结晶;流变学   
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        发布时间：2021-03-19
      • 冯利邦,方红霞,周树学,顾广新,武利民
        2007(5): 472-477.
        摘要： 提出了一种简单易行的合成聚二甲基硅氧烷大分子偶氮引发剂的方法.通过羟基封端的聚二甲基硅氧烷（HO-PDMS-OH）与4,4′-偶氮-二（4-氰基戊酸）（ACPA）在十分温和的条件下直接进行一步缩聚反应,合成了含有PDMS链段的大分子偶氮引发剂.用这种大分子引发剂来引发聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯大分子单体（PEGMA）进行自由基溶液聚合,得到了一系列两亲性梳状嵌段共聚物（PDMS-PEG）.  
        关键词：大分子引发剂;聚二甲基硅氧烷;缩聚;嵌段共聚物   
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        发布时间：2021-03-19
      • 靖伟伟,刘根起,程永清,吕玲
        2007(5): 478-483.
        摘要： 通过将交联聚乙烯醇硫酸酯化的方法制备了一种新型电刺激响应性聚乙烯醇硫酸钾（PVSK）智能水凝胶,并探讨了溶液离子强度和pH对PVSK水凝胶的溶胀吸水率、机械性能以及电机械化学行为的影响.结果表明,制备的PVSK水凝胶的平衡溶胀比随NaCl溶液离子强度的增大而减小,在pH 2.39～10.83范围内基本不受溶液pH的影响；经不同离子强度和pH的NaCl溶液充分溶胀的PVSK水凝胶具有良好的机械性能,在非接触的直流电场作用下,该水凝胶向电场负极弯曲,凝胶的弯曲速度和弯曲偏转量随外加电场强度的增加而增大,随NaCl溶液离子强度的增大出现临界最大值,但不随溶液pH(2.08～10.53)的改变而改变；在循环电场作用下,PVSK水凝胶的电机械化学行为具有良好的可逆性.  
        关键词：PVSK水凝胶;溶胀;电机械化学;弯曲;离子强度   
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        发布时间：2021-03-19
      • 江立鼎,高保娇,雷海波
        2007(5): 484-490.
        摘要： 在实施丙烯酰胺型阴离子表面活性单体2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠（NaAMC14S）与丙烯酰胺（AM）水溶液均相共聚合过程中,分别通过改变AM与NaAMC14S的投料比、改变外加电解质NaCl的加入量以及引发剂的用量,制备了分子链微结构系列变化的具有微嵌段结构的共聚物NaAMC14S/AM；采用荧光探针法与表观粘度法研究了共聚物分子链微结构与其疏水缔合性能之间关系,探索了共聚物分子链中疏水微嵌段含量、疏水微嵌段长度及共聚物分子量诸微结构因数对共聚物疏水缔合性的影响.结果表明,共聚物NaAMC14S/AM的疏水缔合性随着疏水微嵌段含量的增加而增强,随着疏水微嵌段长度的增长而增强,当疏水微嵌段含量和嵌段长度一定时,共聚物的疏水缔合性随分子量的增大而增强.  
        关键词：阴离子表面活性单体;丙烯酰胺;疏水缔合;微结构   
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      • 朱晓丽,顾相伶,张志国,孔祥正
        2007(5): 491-496.
        摘要： 通过向明胶溶液中加入硫酸钠溶液的单凝聚方法以及将明胶溶液加入到阿拉伯胶溶液的复凝聚方法,制备了聚合物包覆昆虫激素十二醇的水分散体系微胶囊.通过对凝聚过程中ζ电位与透光率跟踪测试确定了单凝聚中加入硫酸钠的最佳用量以及复凝聚中明胶与阿拉伯胶的相对量.在壁材浓度大于或等于3%条件下制备的复凝聚胶囊的尺寸大于单凝聚微胶囊,但后者的大小分布更均一.除非在2%壁材浓度下,其他条件下复凝聚制备的胶囊的十二醇包覆率明显高于单凝聚胶囊.对胶囊中十二醇在恒湿恒温条件下的释放研究表明,单凝聚胶囊中十二醇很快释放完毕,变化壁材浓度不明显改变其释放行为.相比之下复凝聚胶囊中十二醇的释放对壁材浓度有明显的依赖性.2%壁材浓度制备的胶囊其释放行为类似于单凝聚胶囊；但3%到5%壁材浓度制备的胶囊中十二醇的释放明显分为3个区间,即较快的初始释放、较长时间的恒速释放以及最后阶段释放速率的再次提高直至释放完毕.复凝聚胶囊中十二醇的释放表现出了明显的可控性.文中亦对该体系中昆虫激素十二醇的释放机理作了初步讨论.  
        关键词：明胶;单复凝聚;包覆率;昆虫激素;可控释放   
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