最新刊期
      2007 年 第 卷 9 期

        研究论文

      • 许海燕,韩晶杰,方亮,张喜亮,吴驰飞
        2007(9): 785-789.
        摘要： 采用原位固相接枝方法,使在高温和强剪切作用下降解的天然橡胶接枝到炭黑表面.通过对接枝前后炭黑填充天然橡胶的性能对比发现,原位接枝炭黑不但能提高天然橡胶的硫化速度,还能提高拉伸强度,定伸应力和撕裂强度等；动态力学性能的测试结果表明接枝炭黑填充的天然橡胶中接枝炭黑网络化程度较低,这些结果主要归因于接枝炭黑在橡胶基体中分散性的改善及炭黑与橡胶之间作用力的增加.  
        关键词：炭黑;固相接枝;机械性能;动态力学性能;分散   
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        发布时间：2021-03-19
      • 孙刚,周颖坚,张锴,刘彩芹,郑安呐
        2007(9): 790-795.
        摘要： 在有机锂引发体系下,以双螺杆挤出机为反应器,苯乙烯（St）、丁二烯（Bd）混和物作为单体,四氢呋喃（THF）为极性调节剂,本体法一步合成了苯乙烯/丁二烯（S/B）共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链中Bd双键进行了深度氧化降解,通过精制除去降解的低分子产物.利用18角度小角激光光散射仪联用GPC对降解前后的样品进行分析.结果表明与通常规律相左,THF的加入使共聚物的分子量分布加宽,同时使降解后的聚苯乙烯（PS）第一嵌段分子量降低.由1H-NMR谱图计算得知,THF使1,2-聚丁二烯(PBd)比例明显增加,但THF/引发剂摩尔比值超过一定量后,1,2-PBd含量增加趋势减缓.TEM分析结果表明THF的加入导致PBd相尺寸变小而且分布趋向均匀,再次表现出过程控制分子结构的特色.  
        关键词：反应挤出;苯乙烯;丁二烯;四氢呋喃   
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      • 王晓春,杨桂生,郑强
        2007(9): 796-801.
        摘要： 一种半芳香的非晶尼龙共聚物溶解于熔融的己内酰胺中,引发后者负离子开环聚合原位制备尼龙6与非晶尼龙的共混物.与纯尼龙6相比较,此原位共混物的强度与模量显著提高.非晶区呈现单一的玻璃化转变,表明共混物为均相体系,其组分的相容性源于负离子聚合过程中链交换反应引起的共聚.与纯尼龙6相比较,此共混物的熔点与结晶度显著降低.此外,与纯尼龙6只存在α晶不同,共混物中伴生有大量的γ晶.当非晶尼龙含量为20 wt%时,绝大部分晶体为γ晶.然而,共混物中球晶仅有一定程度细化.共混物强度和模量的提高被认为主要源于非晶区分子活动能力降低以及γ晶相对含量的提高.  
        关键词：非晶尼龙;负离子聚合;原位共混;结构与性能;尼龙6   
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      • 卢凌彬,黄可龙
        2007(9): 802-809.
        摘要： 基于Compass力场,利用Materials Studio工作站对二氧化碳/环氧丙烷/γ-丁内酯三元共聚物（PPCG）分子的微观结构与宏观性质间的关系进行了分子模拟研究.通过模拟可知,PPCG分子链为柔性线形分子,易水解的碳酸酯和羧酸酯基团分布于PPCG单元的外部,并且PPCG单元中存在微相分离结构.通过对PPCG与药物分子咖啡因相互作用的分子模拟和计算,进一步了解咖啡因分子是选择性地分布到CO2结构单元的区域中,而在GBL区域无分布.因此可利用PPCG的微相分离结构实现药物分子的自组装,这一研究结果对此类载体中药物分子的自组装行为研究奠定了理论基础.模拟研究结果不仅与实验结论相符合,为分子微观结构与宏观性质间的关系提供了清晰的阐述,而且为进一步探讨载体与药物分子间的相互作用奠定了理论基础.  
        关键词：二氧化碳/环氧丙烷/γ-丁内酯三元共聚物;分子模拟;结构与性能   
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      • 赵春宾,袁荞龙,张丹枫,黄葆同
        2007(9): 810-815.
        摘要： 用水杨醛对第一代聚(酰胺-胺)(PAMAM)树状大分子通过Schiff碱缩合反应进行修饰,然后再与TiCl4·2THF 反应,得到了树状大分子负载的钛配合物,并用1H-NMR、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)和电喷雾电离质谱法(ESI-MS)对其结构进行了表征.用甲基铝氧烷(MAO)活化,将其用作乙烯聚合的催化剂前体.当Al/Ti 比为1000时,可得良好的活性.聚乙烯的粘弹性能表明材料为超高分子量的聚乙烯.  
        关键词：聚(酰胺-胺);树状大分子;乙烯配位聚合;动态粘弹性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘艳飞,黄可龙,彭东明,吴弘
        2007(9): 816-821.
        摘要： 以高聚物负载型双金属负离子配位化合物PBM为催化剂,通过二氧化碳（CO2）,1,2-环氧丁烷（BO）与ε-己内酯（CL）的三元开环共聚合反应,得到三元共聚物,脂肪族聚碳酸酯（PBCL）.对PBCL进行了FTIR、1H-NMR、13C-NMR、DSC和WAXD等表征,并考察了反应单体比例及反应时间对共聚物性能的影响.结果表明,由于ε-己内酯开环共聚,引入了易水解的羧酸酯单元,PBCL的降解速度和玻璃化转变温度较二氧化碳-环氧丁烷的二元共聚物（PBC）得到了有效地提高.同时,PBCL相对于聚己内酯（PCL）玻璃化转变温度和降解速度明显改善,且PBCL为非晶结构.  
        关键词：二氧化碳;环氧丁烷;ε-己内酯;三元共聚;可降解   
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      • 邓建平,罗晓锋,赵伟国,杨万泰
        2007(9): 822-826.
        摘要： 设计并合成了5个系列的带有不同侧基的手性-非手性N-炔丙基酰胺共聚物,以铑有机配合物为催化剂对单体实施聚合反应得到高产率(>95%)的共聚物,聚合物具有高立构规整性(cis-含量高于94%).利用圆二色(CD)及紫外-可见吸收(UV-Vis)光谱技术对共聚物的二级结构及光学活性进行了表征,当非手性单体的酰胺侧基体积适中时,共聚物具有较高的光学活性,部分共聚物的光学活性甚至高于纯手性聚合物.表明通过选择合适的手性-非手性共聚单体及单体配比,可获得具有高光学活性的螺旋聚合物.  
        关键词：N-炔丙基酰胺;光学活性;螺旋聚合物;铑催化剂;空间位阻   
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        发布时间：2021-03-19
      • 沈佳斌,王明,李姜,杜芹,许双喜,陈光顺,郭少云
        2007(9): 827-832.
        摘要： 利用自主设计的一套可进行微层共挤出的口模,分别制备了2层、16层、32层和64层丙烯-乙烯共聚物（PPE）/乙烯-1-辛烯共聚物（POE）交替层状复合材料。研究了制得的层状复合材料的应力-应变行为,利用等效盒子模型（equivalent box model）描述了层状复合材料与相应的常规PPE/POE共混材料力学行为的区别.通过对共挤出材料和共混材料的拉伸数据进行分析后发现,具有层状结构特别是多层结构的共挤出材料具有比共混材料更为优异的屈服和断裂伸长性能.  
        关键词：丙烯-乙烯共聚物;乙烯-1-辛烯共聚物;多层挤出;层状结构;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王明晶,刘程,刘志勇,董黎明,蹇锡高
        2007(9): 833-837.
        摘要： 以5种含杂萘联苯结构的单体与2,6-二氯苯腈、1,4-二(4-氟代苯甲酰基)苯为原料进行亲核缩聚反应,制备了一系列含有杂萘联苯结构的新型聚芳醚腈酮酮树脂.其特性粘度在0.51～1.15 dL·g-1之间.采用FT-IR,示差扫描量热仪(DSC),热重分析仪(TGA)对聚合物的结构和性能进行了表征,结果表明,聚芳醚腈酮酮的玻璃化转变温度（Tg）在252～294℃之间,10%热失重温度（Td）在457℃以上,具有优异的耐热性能.聚芳醚腈酮酮均可溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、和氯仿等极性非质子型有机溶剂中,聚合物均可溶解于NMP后浇铸得到透明的、韧性好的薄膜.  
        关键词：杂萘联苯;聚芳醚腈酮酮;溶解性;耐热性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 任芳,陈晓农,夏宇正,石淑先,焦书科
        2007(9): 838-843.
        摘要： 甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯的均聚物(PDMAEMA)在水中的溶解性具有温敏性,即低温溶解、高温不溶,而且其低临界溶液温度(LCST)与pH密切相关.本文重点考察了PDMAEMA水溶液在不同温度、pH值、溶液离子强度时的相转变特性,并研究了水溶液中乳化剂对PDMAEMA的疏水相互作用和增溶稳定作用.将PDMAEMA的温敏相转变行为同有关乳液的稳定性相关联,揭示了改善乳液稳定性的内在机制.  
        关键词：乳液聚合;稳定性;叔胺单体;含胺聚合物;温敏相转变   
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        发布时间：2021-03-19
      • 庄启昕,刘子涛,陈燕,韩哲文
        2007(9): 844-849.
        摘要： 通过3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐(AHBAH),2,5-二氨基-1,4-苯硫醇盐酸盐(DABDT)和2,5-噻吩二羧酸（TDA）在多聚磷酸中缩聚,合成了一系列不同组成的高、低带隙无规共聚物聚(2,5-苯并唑)-co-聚（2,5-噻吩基苯并二噻唑）（ABPBO-co-PBZTT）,并制备了一系列由ABPBO和PBZTT组成的共混物.通过紫外-可见吸收光谱、光致荧光光谱研究了聚合物不同组成和结构变化对光物理性能的影响.随着共聚物中PBZTT含量的增加,共聚物的发射波长红移,并发生了明显的ABPBO结构吸收能量向PBZTT转移的现象,共聚物膜的量子效率比纯PBZTT膜的量子效率有明显提高.共混物虽然也发生了能量转移现象,但其更易于形成集聚体,量子效率与纯的PBZTT聚合物相比,并没有明显提高.  
        关键词：聚(2;5-苯并唑);聚（2;5-噻吩基苯并二噻唑）;共聚;共混;光物理性能;能量转移   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘晓暄,王洪波,陈兵,荆燕妮,吴光国
        2007(9): 850-856.
        摘要： 通过光化学合成方法分别在高温（50℃）和室温（28℃）下实现了N,N-二甲基丙烯酰胺（DMAA）和N-异丙基丙烯酰胺（NIPAm）的交联共聚,制备了两种不同结构的P(DMAA-co-NIPAm)共聚物水凝胶.对两种温度下制备的P(DMAA-co-NIPAm)共聚物水凝胶的网络结构、溶胀与消溶胀速率和温度敏感性等方面进行了比较研究.结果发现,50℃下制备的P(DMAA-co-NIPAm)共聚物凝胶具有较为疏松的网络结构和相对较快的溶胀速率及温度响应特性.光化学合成方法较传统的热聚合制备方法具有简便、快捷的特点,合成过程仅需2 min.  
        关键词：N;N-二甲基丙烯酰胺（DMAA）;N-异丙基丙烯酰胺（NIPAm）;光化学合成;温敏性水凝胶   
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        发布时间：2021-03-19
      • 史素青,吴刚强,肖浦,王庆蓉,聂俊
        2007(9): 857-861.
        摘要： 合成了一种可聚合双分子光引发体系——甲基丙烯酸-4-二苯酮甲酯（BPMM）光引发剂和甲基丙烯酸-3,4-亚甲基二氧基苯甲酯（MDBMM）助引发剂.采用含有水平样品支架的实时红外光谱仪（RTIR）监测光聚合动力学,动态力学分析仪（DMA）研究固化膜的机械性能.结果表明,聚合体系的聚合速率（Rp）和最终双键转化率（Pf）随MDBMM 浓度的增加而增加,但是,随BPMM的浓度变化出现一最佳值（0.8%）；相同的聚合条件下,与传统引发体系相比,BPMM/MDBMM虽然引发活性较差,但是其固化膜的Pf和玻璃化转变温度以及在37℃左右的储能模量与传统引发体系相近,并且MDBMM作为天然可食用植物化学成分衍生物的特点使其有可能适宜于在生物相容性要求较高的领域中应用.  
        关键词：可聚合光引发体系;动力学;DMA;RTIR   
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        发布时间：2021-03-19
      • 王康成,黄卫,周永丰,颜德岳
        2007(9): 862-867.
        摘要： 以1,1,1-三羟甲基丙烷与过量癸二酸二乙酸酐反应,制得了端羧基的三官能度小分子核三癸二酸三羟甲基丙烷酯（TMP-SK3）.在辛酸亚锡催化下,以二苯醚为共沸脱水剂,将三官能度小分子TMP-SK3作为偶联剂,进一步与不同分子量的端羟基聚乙二醇（PEG）和聚乙二醇单甲醚（PEGm）缩合,减压下共沸脱水,制备了以TMP-SK3为核,PEG或PEGm为臂的三臂星形大分子.通过1H-NMR,DSC,GPC,XRD等手段对所得聚合物进行了表征.DSC测试结果表明,与线型聚乙二醇相比,三臂星型聚乙二醇由于TMP-SK3核的存在,不仅影响聚乙二醇的结晶速度,同时也影响结晶的完善程度,导致其结晶温度和结晶熔融温度发生变化.  
        关键词：星型聚合物;1;1-三羟甲基丙烷;癸二酸二乙酸酐;聚乙二醇   
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        发布时间：2021-03-19
      • 倪宏哲,王哲,褚明利,张明耀,那辉
        2007(9): 868-874.
        摘要： 以叔丁基对苯二酚(TBHQ)为双酚单体,1,4-二(4′-氟苯甲酰基)苯,3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氧二苯砜(SDCDPS)为原料,采用亲核缩聚反应,通过调整磺化单体和非磺化单体的比例与叔丁基对苯二酚共聚,合成了一系列具有不同磺化度的聚芳醚酮砜.通过红外光谱(FTIR),TGA,DSC等分析方法对其结构及性能进行了表征.并用TEM对其内部形态进行了研究,建立了结构与性能之间的关系.通过对膜进行综合性能评价发现,磺化度为0.8的磺化聚芳醚酮砜膜的质子传导率在80℃时达到了0.061 S/cm接近了Nafion 117,而且其甲醇渗透系数为3.4×10-7 cm2/s远低于Nafion 117,在质子交换膜燃料电池(PEMFC)和直接甲醇燃料(DMFC)电池中表现出了好的应用前景.  
        关键词：质子交换膜;燃料电池;聚芳醚酮砜;TEM   
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      • 朱志国,支俊格,刘安华,崔家喜,宛新华,陈小芳,周其凤
        2007(9): 875-883.
        摘要： 通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-(+)-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,(+)-2,5-二{4′-［(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基］苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4′-［(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基］苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应.  
        关键词：席夫碱;手性烯类单体;对三联苯;自由基聚合;光学活性高分子;螺旋构象   
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      • 王培,马谆,王嬿嬿,范曲立,汪联辉,黄维
        2007(9): 884-891.
        摘要： 合成了两种含氰基联苯液晶基团的新型聚对亚苯基亚乙炔基（PPE）类交替共聚物,并对其进行了结构表征和性能研究.示差扫描量热仪（DSC）和偏光显微镜（POM）的结果证明了在液晶单元含量较大时聚合物才会出现明显的液晶形态.荧光光谱表明,在降温前后液晶聚合物的发光光谱发生了明显的变化.同时,对聚合物进行能量转移研究发现随着溶液浓度的增加,Fòrster能量转移更加完全；另外,利用原子力显微镜（AFM）对聚合物降温前后的形态变化进行了观察.结果表明,液晶性质可以导致聚合物形态的变化进而带来发光光谱的改变,为今后制备液晶可控型发光聚合物提供了理论依据.  
        关键词：共轭聚合物;液晶高分子;能量转移;PPE   
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      • 朱宏,颜志鸿,徐强,胡春圃
        2007(9): 892-896.
        摘要： 用FTIR,DSC,SEM等方法研究了不同热活化温度对水性聚氨酯（APU）结构和性能的影响.结果表明,较高温度的热处理有利于APU膜分子中的氢键重新排列,导致APU膜中无序化氢键有较大幅度地增加和有序化氢键小幅增加,从而形成大量非完善的远程有序结构和少量完善的远程有序结构.这种有序结构在APU中成为有效的物理交联点,使APU膜表现出较好的力学性能.  
        关键词：聚氨酯;水分散液;有序结构;力学性能   
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