最新刊期
      2008 年 第 卷 11 期

        研究论文

      • 肖谷清,高淑芹,谢祥林,徐满才
        2008(11): 1025-1030. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01025
        摘要： 采用分步悬浮聚合法制备了聚二乙烯基苯/聚丙烯酸甲酯（PDVB/PMA）大孔互穿聚合物网络，将其中的聚丙烯酸甲酯用乙二胺氨解，合成了具有疏水/亲水性能的聚二乙烯基苯/聚（N-2-氨基乙基丙烯酰胺）（PDVB/PNAEAM）大孔互穿聚合物网络（IPN）；测定了该树脂的孔结构、含水量、弱碱交换量和溶胀性能；测定了该树脂对水杨酸在不同温度下的吸附等温线，利用热力学函数关系计算出了吸附焓、自由能和熵.推测PDVB/PNAEAM IPN树脂中疏水性的PDVB一网具有疏水作用吸附能力、亲水性的PNAEAM一网具有氢键作用吸附能力.动态吸附及脱附实验表明湿态PDVB/PNAEAM IPN树脂对水溶液中水杨酸的饱和吸附量达到46.1 mg/mL.树脂可以通过4%NaOH溶液再生.PDVB/PNAEAM IPN树脂在分离工业废水中水杨酸等芳香有机酸有良好的应用前景.  
        关键词：疏水/亲水;PDVB/PNAEAM;IPN;水杨酸;吸附   
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        发布时间：2021-03-19
      • 刘承果,谢鸿峰,郑云,程镕时
        2008(11): 1031-1036. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01031
        摘要： 讨论了示差折光和光散射联用双检测体积排除色谱的绝对定量化的原理，强调指出了试样注入量在数据处理中的重要作用.测量注入试样的这两种检测器的检测常数，可以同时得到试样的折光指数增量和重均分子量的绝对值.这一方法除了适用于各种均聚物外，还可以应用于高分子混合物的分析.此时，如将混合物看作为单一溶质，从所得折光指数增量和重均分子量，可对它们的组成作出定量分析，还可以判断共混物两个组分之间有无分子缔合等现象的产生.这一方法应用于聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯(PMMA/PS)混合物的溶液，指明在四氢呋喃中两者产生缔合而形成了复合物.  
        关键词：体积排除色谱;RI-LS双检测器;检测常数;高分子混合物间的缔合   
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      • 龚涛,汪长春
        2008(11): 1037-1042. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01037
        摘要： 采用两步法制备了具有核壳结构的Fe3O4/P(MMA/DVB)(core)-P(St/GMA/DVB)(shell) 磁性复合微球.首先，用改进的细乳液聚合制备了Fe3O4/P(MMA/DVB)微球；然后，加入总量不同的苯乙烯(St)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和二乙烯基苯(DVB)，通过种子乳液聚合，制备了不同磁含量的核壳结构的磁性复合微球.分别用X-射线衍射(XRD)、高倍透射电镜(HR-TEM)、热重分析(TGA)、振动样品磁力计(VSM)等手段对磁性微球的性能进行了表征.实验结果表明，Fe3O4/P(MMA/DVB)微球的磁含量为84 wt%；通过改变加入壳层单体的量，核壳复合微球的磁含量可控在20 wt%～76 wt%之间.该微球具有超顺磁性，相应的饱和磁化强度为12～50 Am2/kg.  
        关键词：磁性微球;细乳液;核壳结构;超顺磁性;Fe3O4纳米粒子   
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      • 张磊,崔元臣,徐蕊,刘广辉
        2008(11): 1043-1048. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01043
        摘要： 以聚氯乙烯为原料，用较简单的方法得到了聚氯乙烯二亚乙基三胺负载钯配合物（PVC-DETA-Pd）.PVC-DETA-Pd具有较高的热稳定性，可以满足Heck反应所需要的高温条件.在110℃、氮气氛围，四丁基溴化铵（TBAB）做溶剂的条件下，PVC-DETA-Pd催化溴苯与苯乙烯的反应产率可以达到99%.PVC-DETA-Pd在多种缚酸剂的存在下均可有效地催化芳基溴的Heck反应，但在三丁胺中具有最好的效果.在适当的反应条件下，以PVC-DETA-Pd为催化剂，各种带取代基芳基溴、芳基氯均可以有效地与乙烯基化合物反应，反应产率＞70%.PVC-D ETA-Pd还具有较好的重复使用性能.  
        关键词：聚氯乙烯;二亚乙基三胺;钯;芳基卤;Heck反应   
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        发布时间：2021-03-19
      • 李久明,朱英,解强,万梅香,江雷
        2008(11): 1049-1054. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01049
        摘要： 以柠檬酸为掺杂剂、过硫酸铵为氧化剂，通过改变苯胺单体的浓度实现了聚苯胺微/纳米结构的可控的自组装制备.在较高苯胺单体浓度时，自组装得到具有内方形的导电态聚苯胺微米管，其直径约为580～300 nm，管壁厚约为80 nm.而在极稀的苯胺单体浓度时，自组装得到正方形横截面的方形微米棒，其横截面的边长约为690～290 nm,长度约为1～40 μm.结构表征结果证明，所得的微米方形棒是N—N单键结合的聚氮烷；而延长聚合反应时间，则可得到本征态聚苯胺微米管.  
        关键词：聚苯胺;聚氮烷;内方形微米管;微米方形棒;氧化聚合   
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        发布时间：2021-03-19
      • 马定洋,章林溪
        2008(11): 1055-1060. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01055
        摘要： 采用相互作用自回避行走（interacting self-avoiding walks,ISAWS）模型研究了一端固定的紧密高分子链在拉伸过程中的低温相变行为，观察到在拉伸过程中当温度T0.1时平均拉力会出现一个震荡，随着温度的升高这种震荡现象又渐渐消失，这是由于紧密高分子链在低温时类似于 β 折叠的“冻结构象"被拉开而引起的.比较吸附条件下和无吸附作用下平均拉力、自由能以及相变行为的差别，发现在吸附条件下在拉伸的初始阶段为了克服表面吸附的相互作用，拉力会出现一个峰.吸附作用也使得外界作用到高分子链上的实际有效拉力减小，造成崩塌相态（collapsed phase）区域面积减少.另外发现在吸附条件下平均拉力还受温度变化的影响.在拉伸的初期由于单体间存在体积排除效应，平均拉力是随着温度的升高而降低，随着拉伸的深入当末端距到达一定长度时平均拉力是随着温度的升高而增加.并同 Kumar 等人在不考虑吸附作用下拉伸紧密高分子链得到的结果进行了比较.这些研究对于进一步研究外力诱导下吸附紧密高分子的相变有一定的参考价值.  
        关键词：相互作用自回避行走（ISAWS）;外力诱导;相变   
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        发布时间：2021-03-19
      • 朱德钦,生瑜,王剑峰
        2008(11): 1061-1067. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01061
        摘要： 采用以化学键合方式在CaCO3表面包覆上聚丙烯蜡和将改性后的CaCO3先与EPDM复合、再与PP复合的工艺，制备PP/EPDM/CaCO3三元复合材料，以期在PP基体材料中得到EPDM包裹CaCO3的相结构.通过测量三元复合体系中各组分的表面张力，计算各可能组分对之间的界面张力和黏结功，分析三元复合体系中可能的相结构.热力学计算结果表明，三元复合体系中既存在以EPDM为壳、CaCO3为核的“核壳结构"，又存在CaCO3与EPDM各自独立分散在PP基体中的结构.电镜照片进一步揭示，在PP/EPDM/改性CaCO3三元复合体系与PP/EPDM/未改性CaCO3三元复合体系中，这两种相结构的比例是不同的，在前者中以核壳结构为主.CaCO3表面性质的不同是产生这一差别的原因.由于这一结构差别的存在，PP/EPDM/改性CaCO3三元复合体系比PP/EPDM/未改性CaCO3三元复合体系具有更好的力学性能.当EPDM用量为8 phr、改性CaCO3用量为15 phr时，三元复合体系的冲击强度达14.25 kJ/m2，是纯PP的3.17倍.  
        关键词：碳酸钙;表面改性;聚丙烯;三元乙丙橡胶;相结构;力学性能   
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        发布时间：2021-03-19
      • 陈妮娜,陈日耀,郑曦,陈晓,陈震
        2008(11): 1068-1075. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01068
        摘要： 以Fe3+改性羧甲基纤维素（mCMC）和聚乙二醇（PEG）共混为阳膜；以戊二醛改性壳聚糖（mCS）和聚乙二醇共混为阴膜，制备了mCMCPEG/mCSPEG双极膜.以FTIR测定了膜红外光谱，以扫描电镜观察了膜表面和界面层的形态，以TG进行膜的热重分析.测定了mCMC-PEG和mCS-PEG不同比例共混膜的含水率、离子交换容量、溶胀度，及mCMCPEG/mCSPEG双极膜的电性能.研究结果表明，在双极膜材料中引入亲水性的聚乙二醇后，因分子间的相容性增大，故而提高了双极膜的离子交换容量，并减小了膜的溶胀性.当CMC∶PEG质量比等于10∶1和CS∶PEG质量比等于2∶1时所制得的双极膜具有良好的电化学性能，在酸碱溶液中机械强度高、溶胀小.  
        关键词：双极膜;羧甲基纤维素（CMC）;聚乙二醇（PEG）;壳聚糖（CS）   
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        发布时间：2021-03-19
      • 闵加栋,张亚明,陈玉岩,王献红,赵晓江,王佛松
        2008(11): 1076-1081. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01076
        摘要： 采用稀土三元催化剂实现了二氧化碳、氧化环己烯与环氧乙烷的三元共聚，当环氧乙烷和氧化环己烯等摩尔投料时催化活性达到690 g/(mol Zn h)，所得三元共聚物的数均分子量达到7.9×104，远程异核多量子相关核磁谱证明所得共聚物主要是无规三元共聚物，其中环氧乙烷-二氧化碳结构单元与氧化环己烯-二氧化碳结构单元相连的全交替结构占26.9%.二氧化碳-氧化环己烯共聚物的脆性导致其熔体加工十分困难，引入环氧乙烷为第三单体进行三元共聚，实现了二氧化碳-氧化环己烯共聚物的增韧，解决了其熔体加工难题，而且改变环氧单体比率能够调节三元共聚物的耐温性能和力学性能，当环氧乙烷与氧化环己烯等摩尔投料时，所得三元共聚物在20℃下的杨氏模量达到(900±17) MPa，拉伸强度为(38±2) MPa，断裂伸长率为(26.3±9.2)%.  
        关键词：二氧化碳;环氧乙烷;氧化环己烯;三元共聚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 郭飞鸽,张秋禹,罗绍兵,张和鹏
        2008(11): 1082-1088. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01082
        摘要： 用原硅酸乙酯对Fe3O4纳米粒子进行表面改性得到Fe3O4/SiO2磁流体.在Fe3O4/SiO2磁流体存在下，以1，1二苯基乙烯（DPE）为自由基聚合控制剂，利用乳液聚合法制备了Fe3O4/SiO2/P(AA-MMA-St)核壳磁性复合微球.用红外光谱（FTIR）、振动样品磁强计（VSM）、透射电镜（TEM）、X光电子能谱（XPS）、热重分析（TGA)、示差扫描量热仪（DSC）对所制备的磁流体、磁性高分子复合微球的结构、形态、性能进行了表征.研究发现，原硅酸乙酯水解后能在Fe3O4表面形成硅膜保护层从而避免Fe3O4的酸蚀，使Fe3O4/SiO2/P(AA-MMA-St)复合微球的比饱和磁化强度比同样条件下制备的Fe3O4/P(AA-MMA-St)微球提高了28%；DPE能有效控制自由基在Fe3O4/SiO2磁流体表面均匀地引发单体聚合，得到平均粒径为422 nm，无机粒子含量为40%，比饱和磁化强度为34.850 emu/g，表面羧基含量为0.176 mmol/g的磁性复合微球.  
        关键词：Fe3O4/SiO2纳米粒子;控制自由基聚合;磁性复合微球;磁响应性   
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        发布时间：2021-03-19
      • 申艳艳,苗华明,徐景坤,张洪林,卢宝阳
        2008(11): 1089-1095. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01089
        摘要： 在四氢呋喃/三氟化硼乙醚混合电解质中直接阳极氧化咔唑制备聚咔唑.单体的起始氧化电位为0.92 V versus SCE, 远低于单体在含0.1 mol#8226;L-1 Bu4NBF4的乙腈溶液中的起始氧化电位(1.36 V versus SCE).在此体系中获得的聚咔唑膜具有良好的电化学活性和稳定性,其电导率为7.0×10-3 S#8226;cm-1.聚合物可部分溶解于二甲基亚砜等强极性有机溶剂.UV-Vis, FT-IR,-1H-NMR 证明聚合物共轭长链的形成.该体系中获得的聚咔唑是一种蓝光发射材料,并具有良好的热稳定性.  
        关键词：聚咔唑;导电高分子;电化学聚合;混合电解质;四氢呋喃;三氟化硼乙醚   
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        发布时间：2021-03-19
      • 赵长稳,庄秀丽,陈学思,景遐斌
        2008(11): 1096-1101. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01096
        摘要： 通过大分子引发剂引发ε-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐(Lys-NCA)开环聚合和大分子缩合的方法合成了聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(ε-苄氧羰基-L-赖氨酸)-b-聚乙二醇单甲醚三嵌段共聚物(PNIPAM-b-PZLL-b-mPEG).用GPC和1H-NMR对其结构进行了表征.用芘荧光探针法证明了该三嵌段聚合物形成胶束的性质并测定了临界胶束浓度(CMC).动态光散射(DLS)研究表明，在固定PNIPAM-b-PZLL链段长度的情况下，mPEG分子量为2000时，胶束在温度高于临界溶解温度(LCST)时发生聚集，mPEG分子量为5000时，胶束在LCST以上没有发生聚集.  
        关键词：聚(N-异丙基丙烯酰胺);聚(ε-苄氧羰基-L-赖氨酸);聚乙二醇单甲醚;温度敏感性;胶束   
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        发布时间：2021-03-19
      • 张帆,许志献,金日光
        2008(11): 1102-1107. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01102
        摘要： 从负离子引发丙烯腈沉淀聚合的亚微观过程出发，建立了动力学模型，并通过初生态沉淀聚集体联结方法数的叠加，推导出了动力学方程.在不同条件下(单体浓度、引发剂浓度、时间)对丙烯腈沉淀聚合进行了研究，用推导的动力学方程处理数据后发现实验数据与理论相吻合.丙烯腈负离子沉淀聚合的聚合反应为对单体浓度的一级反应，对引发剂浓度的一级反应，反应速率方程为Rp=k0［M］1.0［I］1.0.  
        关键词：聚丙烯腈;沉淀聚合;反应动力学;反应级数   
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        发布时间：2021-03-19

        研究简报

      • 贾兰,徐建平,计剑,沈家骢
        2008(11): 1108-1112. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01108
        摘要： 利用2-丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱的双键与树枝状聚酰胺胺表面的氨基进行Michael加成反应，实现树枝状聚酰胺-胺表面的磷酸胆碱仿生修饰，修饰过程用FTIR、1H-NMR进行了表征.体外细胞活性测定和细胞形貌观察证实磷酸胆碱仿生修饰有效地改善了聚酰胺-胺树枝状聚合物的生物相容性；修饰后的聚酰胺-胺树枝状聚合物表面剩余的氨基仍然可以有效的与DNA复合，有可能作为一种潜在的基因载体得到广泛应用.  
        关键词：磷酸胆碱;聚酰胺-胺;树枝状聚合物;生物相容性;基因载体   
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      • 郭妙才,王晓工
        2008(11): 1113-1117. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01113
        摘要： 通过4,4′-二羟乙基查尔酮与1,2,4-苯三酸酐酰氯反应，得到了一种新型的主链含查尔酮的二酐单体，通过二酐和2,2-双（3(-氨基-4(-羟基苯基）六氟丙烷缩聚并高温亚胺化，得到了一种新型的主链含查尔酮，侧链含羟基的光敏聚酰亚胺，并通过1H-NMR、FTIR、GPC及热分析表征了得到的聚酰亚胺的结构和热性能.这种聚酰亚胺在极性溶剂中具有较好的溶解性，并具有较高的热稳定性，在紫外光照射下，能进行［2+2］的环加成反应.  
        关键词：聚酰亚胺;查尔酮;合成;光交联   
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        发布时间：2021-03-19
      • 邓伟,王晓工
        2008(11): 1118-1122. DOI: 10.3724/SP.J.1105.2008.01118
        摘要： 利用原子转移自由基聚合（ATRP），合成了一种含有乙氧羰基偶氮苯的液晶三嵌段共聚物，并合成了一种同样偶氮生色团的均聚物进行对比.均聚物（PC6ET）由偶氮单体甲基丙烯酸{6-［4-(4-乙氧羰基苯基偶氮)苯氧基］己酯}(C6ET）的ATRP反应制备.嵌段共聚物的合成，先通过聚环氧乙烷（PEO）和过量的2-溴异丁酰溴、三乙胺反应，得到双端大分子引发剂（Br-PEO-Br）；再进一步通过C6ET的ATRP反应，得到了三嵌段共聚物（PC6ET-PEO-PC6ET）.热分析、偏光显微镜观察和X射线衍射实验证实，合成的均聚物和嵌段共聚物均为近晶型液晶聚合物.三嵌段共聚物的液晶清亮点比均聚物的稍低.  
        关键词：ABA三嵌段共聚物;原子转移自由基聚合;乙氧羰基偶氮苯;液晶聚合物   
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        发布时间：2021-03-19
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